[發(fā)明專利]一種四乙酰乙二胺的高效重結(jié)晶方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310056772.2
• 申請日: 2013-02-22
• 公開（公告）號: CN103121960A
• 公開（公告）日: 2013-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 施孟華;蘆鴻武;宋盤龍
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江金科日化原料有限公司
• 主分類號: C07C233/91
• 分類號: C07C233/91;C07C231/24
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務(wù)所有限公司 33100
• 代理人: 黎雙華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品純化技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種四乙酰乙二胺的高效重結(jié)晶方法，特別適用于色素含量較高的四乙酰乙二胺產(chǎn)品的純化。?

背景技術(shù)

四乙酰乙二胺（TAED）作為一種有效漂白活化劑，具有優(yōu)秀的低溫漂白性能，良好的環(huán)保性，目前被國內(nèi)外洗滌行業(yè)廣泛應(yīng)用。?

一般四乙酰乙二胺由醋酸與乙二胺二酰基化，高溫脫水后生成二乙酰乙二胺，再由醋酐與二乙酰乙二胺四酰基化合成。合成后體系經(jīng)過結(jié)晶、過濾、洗滌、烘干、造粒、包裝后成為四乙酰乙二胺成品。上述過濾步驟后母液中含有醋酸、醋酐、四乙酰乙二胺及其中間體，另外還有副反應(yīng)生成的大量有色雜質(zhì)，母液循環(huán)套用反應(yīng)，從而使四乙酰乙二胺晶體中不同程度的含有有色雜質(zhì)，嚴重影響四乙酰乙二胺產(chǎn)品的品質(zhì)。目前，對色素含量較高、品質(zhì)不合格的四乙酰乙二胺一般采取重結(jié)晶的方式來優(yōu)化。?

四乙酰乙二胺若不經(jīng)過洗滌烘干直接重結(jié)晶，必然會帶入較多的有色雜質(zhì)進入溶劑中。?四乙酰乙二胺經(jīng)過洗滌工序，雖有烘干處理，但品質(zhì)不合格的四乙酰乙二胺中仍然還有少量水分和大量有色雜質(zhì)。重結(jié)晶處理時，水分和有色雜質(zhì)隨著四乙酰乙二胺的溶解也溶解到溶劑中。吸附脫色用的活性炭和活性白土也不同程度的含有水分。在一定溫度下四乙酰乙二胺會在母液中與水發(fā)生水解，生成二乙酰乙二胺和三乙酰乙二胺，從而重結(jié)晶收率降低。隨著母液的套用，母液中二乙酰乙二胺、三乙酰乙二胺和有色雜質(zhì)都將增多，增多到一定程度就會影響到重結(jié)晶四乙酰乙二胺的色澤和含量。?

歐洲專利EP301722通過加熱將粗TAED溶解到醋酐中，冷卻溶液，過濾分離出晶體，為避免產(chǎn)品損失，母液回用，此方案母液套用次數(shù)較少，重結(jié)晶效率低。?

中國專利CN102030678A公開了一種四乙酰乙二胺重結(jié)晶方法，具體是用鹵代烴類溶劑與不同濃度的含水醇組合的混合溶劑進行重結(jié)晶。該方法的母液在經(jīng)過2-4次循環(huán)利用以后，需要蒸餾，然后再進行套用，經(jīng)過蒸餾以后，TAED留在殘渣中，回收溶劑中不再含有TAED，因此重結(jié)晶時有部分TAED會溶解在溶劑里面，而在常溫下析不出來，導致收率低，套用母液重結(jié)晶平均收率在93.86%以下，另外能耗高、溶劑損失大。另外，重結(jié)晶過程中，四乙酰乙二胺存在一定程度的水解，進一步降低TAED收率。?

發(fā)明內(nèi)容

?為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷，本發(fā)明提供了一種四乙酰乙二胺的高效重結(jié)晶方法，使用該方法能得到收率較高、品質(zhì)較好的四乙酰乙二胺產(chǎn)品，且重結(jié)晶母液可以多次套用。?

一種四乙酰乙二胺的高效重結(jié)晶方法，其特征在于包括以下步驟：a)?以醋酸作為溶劑、醋酐作為阻水解劑、活性炭和/或活性白土作為脫色劑，將上述物質(zhì)和四乙酰乙二胺置于容器中加熱攪拌至60-90℃；攪拌吸附1-120分鐘，過濾；b)?所得濾液換熱攪拌冷卻至常溫，待四乙酰乙二胺晶體析出后固液分離，洗滌所得固體，烘干，得到重結(jié)晶四乙酰乙二胺；c)?將分離后的液體加熱至70～115℃，加入多聚磷酸和鹵族陰離子堿金屬鹽，混合均勻，然后將混合液與金屬鋅充分接觸，分離后的液體補加醋酐，作為重結(jié)晶母液循環(huán)使用。?

進一步地，四乙酰乙二胺與溶劑質(zhì)量比為1-7:10，優(yōu)選為3-5:10。?

阻水解劑醋酐用量為醋酸質(zhì)量的0.1%-10%；優(yōu)選為1-5%。?

活性炭和/或活性白土用量為四乙酰乙二胺的0.5%-10%；優(yōu)選1%-5%。?

步驟a?中，四乙酰乙二胺與醋酸、醋酐加熱升溫至80-90℃；攪拌吸附時間優(yōu)選為5-30分鐘。?

步驟c所述鹵族陰離子堿金屬鹽為氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鋰、溴化鋰、氯化鉀、溴化鉀或碘化鉀。?

在本發(fā)明方法中，以醋酸作為溶劑，少量添加醋酐為阻水解劑。活性炭或活性白土作為重結(jié)晶體系脫色劑，可單獨使用或者任意比例混合。將溶劑醋酸、阻水解劑醋酐、脫色劑和品質(zhì)不合格的四乙酰乙二胺置于容器中加熱攪拌至設(shè)定溫度后，攪拌吸附雜質(zhì)后對重結(jié)晶體系熱過濾，濾餅作為固渣處理，將濾液換熱攪拌冷卻到常溫，使四乙酰乙二胺晶體緩慢析出，再固液分離。洗滌固體、烘干，即得到重結(jié)晶四乙酰乙二胺。將分離后的液體加熱，加入多聚磷酸和鹵族陰離子堿金屬鹽，混合均勻。然后讓混合液與金屬鋅充分接觸，保溫5～60分鐘，固液分離。固體鋅循環(huán)使用。分離出的液體經(jīng)檢測其醋酐含量后，補加醋酐，使醋酐相對于醋酸質(zhì)量含量為0.1%-10%，即能作為含有阻水解劑的溶劑再次進行重結(jié)晶。?