[發明專利]一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體及其制備方法

有效

• 申請號: 201911420103.2
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN111039970B
• 公開（公告）日: 2022-02-22
• 發明（設計）人: 戴勁草;謝浩然
• 申請（專利權）人: 華僑大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;C09B57/00
• 代理公司: 泉州市文華專利代理有限公司 35205
• 代理人: 孫振玲

1.一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體，其特征在于：化學結構式如式I所示，

命名為2,6,8-[4-吡啶]-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼雜-3a,4a-二氮雜-s-吲噠西。

2.制備如權利要求1所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體所采用的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

步驟1、先將8-[4-吡啶]-1,3,5,7-四甲基-2,6-二溴氟硼二吡咯甲川和4-吡啶硼酸置于反應容器中，加入堿和鈀催化劑；

步驟2、然后在保護氣體氣氛中加入反應介質，在攪拌的條件下將反應溫度控制在25～95℃，反應8～24h；

步驟3、然后待薄層色譜監測到反應物完全消耗后，對反應液進行抽濾，將抽濾得到的濾液旋蒸；

步驟4、對旋蒸的產物再用少量溶劑溶解后加水進行萃取，萃取得到的有機相依次采用干燥劑進行干燥，過濾，旋蒸濃縮，經色譜柱分段分離，收集并蒸干第二段產物，最終得到目標化合物所述吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體。

3.根據權利要求2所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟1中，所述8-[4-吡啶]-1,3,5,7-四甲基-2,6-二溴氟硼二吡咯甲川的化學結構式為：

所述4-吡啶硼酸的化學結構式為：

4.根據權利要求2所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟1中，所述堿為碳酸鉀和碳酸鈉中的一種或者兩種，所述鈀催化劑為[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]-二氯化鈀催化劑和[四(三苯基膦)]合鈀催化劑中的一種或兩種；所述8-[4-吡啶]-1,3,5,7-四甲基-2,6-二溴氟硼二吡咯甲川、4-吡啶硼酸、堿和鈀催化劑的摩爾比為0.50～1.00:1.10～3.20:1.40～2.80:0.05～0.10。

5.根據權利要求4所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟1中，所述8-[4-吡啶]-1,3,5,7-四甲基-2,6-二溴氟硼二吡咯甲川、4-吡啶硼酸、堿和鈀催化劑的摩爾比為0.52:1.13:1.45:0.05。

6.根據權利要求2所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟2中，所述保護氣體為氮氣、氦氣和氬氣中的一種，所述反應介質為水、二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、二氧六環、乙腈、DMF、甲苯、乙酸乙酯、正己烷、石油醚、甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或多種，反應溫度為80℃，反應時間為14h。

7.根據權利要求6所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟2中，所述反應介質為體積比＝5:1的二氧六環-水混合溶劑，所述反應介質的用量為20～30mL。

8.根據權利要求2所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟4中，所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃和二氧六環中的一種或多種，所述干燥劑為無水硫酸鈉，所述色譜柱為200-300目的硅膠色譜柱，所述色譜柱的洗脫劑為體積比＝5:2的乙酸乙酯-甲醇混合溶劑。

9.根據權利要求8所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟4中，所述溶劑為二氯甲烷。

10.根據權利要求2所述的一種吡啶基氟硼二吡咯甲川衍生物染料配體的制備方法，其特征在于：步驟4中，經色譜柱分段分離后，收集并蒸干第一段產物，得到副產物2,8-[4-吡啶]-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-6-溴-4-硼雜-3a,4a-二氮雜-s-吲噠西，其化學結構式如式II所示：