[發明專利]超支化電致發光聚合物及其聚合單體、制備方法與應用

有效

• 申請號: 201911411862.2
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN112521934B
• 公開（公告）日: 2022-07-26
• 發明（設計）人: 郭婷;馬泓文捷;胡黎文;應磊;彭俊彪;曹鏞
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D333/78;C08G61/12;C09D165/00;C09D11/30;C09D11/102;C09D11/50
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 蘇運貞

1.超支化電致發光聚合物，其特征在于：其化學結構如式(Ⅱ)所示：

式中，0＜x＜1，0＜y＜1，且x+y＜1；聚合度n₁、n₂、n₃為1～300中任一整數；

R相同或不同的分別為具有1～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的烷基，具有2～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的烯基，具有2～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的炔基，具有2～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的烷基羰基，具有6～20個環原子的芳基，具有4～20個環原子的雜芳基，具有6～20個環原子的芳烷基，具有4～20個環原子的雜芳基烷基；

結構單元Ar₁、Ar₂相同或不同的選自如下共軛或非共軛結構單元之一：

所述的結構單元中，R₁為H、芳基、三苯胺、碳原子數1～20的直鏈或者支鏈烷基；p為2～10中任一整數。

2.權利要求1所述的超支化電致發光聚合物的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)在惰性氣體保護下，用有機溶劑完全溶解聚合單體S1與含Ar₁和/或含Ar₂結構單元的單體，在催化劑作用和四乙基氫氧化銨作用下，加熱至60～100℃發生Suzuki聚合反應，反應時間為12～36h；

(2)加入苯硼酸，恒溫繼續反應6～12h；再加入溴苯繼續恒溫反應6～12h；反應停止后將所得反應液純化即得目標產物；

其中，所述的聚合單體S1的化學結構如式(Ⅰ)所示：

式中的R相同或不同的分別為具有1～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的烷基，具有2～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的烯基，具有2～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的炔基，具有2～20個碳原子的直鏈、支化或者環狀的烷基羰基，具有6～20個環原子的芳基，具有4～20個環原子的雜芳基，具有6～20個環原子的芳烷基，具有4～20個環原子的雜芳基烷基。

3.根據權利要求2所述的超支化電致發光聚合物的制備方法，其特征在于：

步驟(1)中所述的有機溶劑為甲苯、四氫呋喃、二甲苯中的至少一種；

步驟(1)中所述的催化劑為醋酸鈀和三環己基磷體系或四三苯基膦鈀體系；

步驟(2)中所述的純化的具體操作為：將所得反應液冷卻至室溫，倒入甲醇中沉淀，過濾，干燥得粗產物，粗產物先后用甲醇、丙酮、正己烷抽提，再用甲苯溶解，柱層析分離，濃縮后再次沉析在甲醇溶液中，過濾，干燥。

4.根據權利要求2所述的超支化電致發光聚合物的制備方法，其特征在于：

步驟(1)所述的聚合單體S₁、含Ar₁和/或含Ar₂結構單元的單體的用量滿足含雙硼酸酯官能團或含雙硼酸官能團的單體總摩爾量與含雙溴官能團或含雙碘官能團的單體總摩爾量相等；所述的催化劑的用量為反應單體摩爾總量的5‰～5％；步驟(2)中所述的苯硼酸的用量為反應單體摩爾總量的10～20％；所述的溴苯的用量為苯硼酸摩爾量的2～5倍。