[發(fā)明專利]一種基于鈷(Ⅱ)的三核金屬有機配合物及其制備方法

在審

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• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN111057113A
• 公開（公告）日: 2020-04-24
• 發(fā)明（設計）人: 馬德運;梁鳳蘭;覃亮;黃業(yè)威;秦佳燕;沈奕君
• 申請（專利權）人: 肇慶學院
• 主分類號: C07F15/06
• 分類號: C07F15/06
• 代理公司: 北京華識知識產權代理有限公司 11530
• 代理人: 鄭華麗

本發(fā)明提供一種基于鈷(Ⅱ)的三核金屬配位聚合物，所述的基于鈷(Ⅱ)的三核金屬配位聚合物具有化學式為[Co₃(cpn)₃(dmf)₂]_n的重復單元，其中，cpn為6?(4?羧基苯基)煙酸，dmf為N,N?二甲基甲酰胺，所述的鈷(Ⅱ)金屬有機配合物具有二維微孔結構。

技術領域

本發(fā)明涉及金屬有機配合物領域，具體涉及一種基于鈷(Ⅱ)的三核金屬有機配合物及其制備方法。

背景技術

金屬有機配合物是一種由金屬離子與有機配體在一定條件下通過自組裝合成的具有一維、二維或者三維結構的金屬有機框架材料。金屬有機配合物作為一種新型功能材料，具有孔隙率高、結構可塑、孔徑大小均勻等特點。由于獨特的多孔結構以及制備方法簡便易行等特點，使其在吸附分離、熒光傳感、磁性和藥物緩控釋等領域具有潛在的應用價值。

6-(4-羧基苯基)煙酸是一種具有多種連接和協(xié)調模式的配體，對于構建配位聚合物的結構非常重要。然而，基于過渡金屬鈷和H₂cpn形成配位化合物的還未見報道。

發(fā)明內容

針對上述問題，本發(fā)明提供一種基于鈷(Ⅱ)的三核金屬有機配合物及其制備方法。

本發(fā)明的目的采用以下技術方案來實現：

一種基于鈷(Ⅱ)的三核金屬有機配合物，所述金屬有機配合物具有化學式為[Co₃(cpn)₃(dmf)₂]_n的重復單元，其中，cpn為6-(4-羧基苯基)煙酸，dmf為N,N-二甲基甲酰胺；所述的金屬有機配合物具有二維微孔結構，所述金屬有機配合物屬于單斜晶系，P2₁/n空間群，晶胞參數分別為a＝1.2093(3)nm，b＝1.3984(3)nm，c＝2.0354(4)nm，β＝101.616(5)°；

所述金屬有機配合物的紅外光譜數據(KBr)為：1643(s),1601(vs),1522(m),1496(m),1393(vs),1317(m),1232(s),1132(s),1121(w),1101(w),1001(w),923(w),863(w),738(s),697(m),628(m),607(w),531(w),455(w),408(w)cm^-1。

所述金屬有機配合物中，cpn配體存在兩種配位方式：一種橋連方式連接四個鈷(II)離子，另一種橋連-螯合模式連接四個鈷(II)離子；而dmf分子作為末端配體；基于上述連接方式，六個cpn^2-陰離子，兩個dmf末端配體和三核鈷簇[Co₃(cpn)₆(dmf)₂]可被看做為二級構筑單元，這些二級構筑單通過cpn配體與周圍的三核鈷簇進一步連接成二維網絡狀結構；所述鈷(Ⅱ)金屬有機配合物在常溫下為紫色單晶，其重復結構單元中含有3個Co²⁺陽離子，3個cpn^2-陰離子和兩個dmf配體；Co1為五配位的四方錐幾何構型，由三個不同的cpn配體中的四個羧酸氧原子和dmf配體配位，而Co2由六個不同的cpn配體中的六個羧酸氧原子配位形成六配位，為八面體幾何構型。

本發(fā)明還提供了所述基于鈷(Ⅱ)的三核金屬有機配合物的制備方法，本發(fā)明所提供的制備方法采用本領域常用的溶劑熱反應法，將6-(4-羧基苯基)煙酸與Co(NO₃)₂·6H₂O混合后在dmf條件下反應得到，具體包括以下步驟：

S1、將等摩爾量的Co(NO₃)₂·6H₂O和H₂cpn加入到一定量的DMF溶劑中，然后攪拌20分鐘；