[發明專利]一種氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器的制備方法及其檢測氟氯氰菊酯的方法

有效

• 申請號: 201911408978.0
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN111175358B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 史西志;張澤明;徐錦錦;張蓉蓉;孫愛麗;陳炯
• 申請（專利權）人: 寧波大學
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30;G01N21/76
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理有限公司 33226
• 代理人: 何仲

1.一種氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)電極預處理；

(2)滴涂已合成的氟氯氰菊酯分子印跡聚合物

將15μL分散均勻的濃度為15mg/mL的氟氯氰菊酯分子印跡聚合物溶液均勻滴涂在步驟(1)中處理好的玻碳電極表面，在室溫下晾干；其中所述的氟氯氰菊酯分子印跡聚合物的制備方法如下：

A.在雙口燒瓶中依次加入7.5mL環己烷和1.8mL TritonX-100，于300r/min攪拌15min后，依次加入100μL濃度為20mg/ml的溶劑為氯仿的CdSe溶液、50μL TEOS、100μL濃度為25wt％的氨水，攪拌反應2h后，加入110μL 25mg/mL的模板分子氟氯氰菊酯CYF和22.8μLAPTES，反應12h，得到混合液；

B.取混合液加入10mL丙酮中止反應，靜置至沉淀完全后，于9000r/min高速離心10min后去除上清液，加入6mL超純水，超聲分散均勻，于9000r/min高速離心20min后去除上清液，加入6mL由乙醇和乙腈按體積比8：2混合而成的混合溶液，超聲分散均勻，震蕩40min使模板分子脫落后，于9000r/min高速離心15min，去除上清液后，

C.取沉淀重復上述步驟(2)B直至完全除去模板分子，得到氟氯氰菊酯分子印跡聚合物，于室溫下氮吹至干燥，并溶于乙醇定容備用；

(3)固定氟氯氰菊酯分子印跡聚合物

將全氟磺酸與多壁碳納米管的混合液均勻滴涂在步驟(2)得到的電極表面，即得到氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器。

2.根據權利要求1所述的一種氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器的制備方法，其特征在于步驟(1)電極預處理過程如下：將玻碳電極表面依次使用1.0，0.3，0.05μm的氧化鋁粉末進行拋光，用超純水完全沖洗去除表面污物后，超聲5min清洗電極表面，在含有0.2mol/L KNO₃的1mmol/L K₃[Fe(CN)₆]溶液中采用循環伏安法在0.6～-0.2V范圍內掃描，直至獲得穩定的電化學響應，然后在空氣中干燥備用。

3.根據權利要求1所述的一種氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器的制備方法，其特征在于步驟(3)具體如下：將0.4mL質量分數為0.5％的全氟磺酸水溶液和1.6mL濃度為0.05mol/L且pH＝7.0的KH₂PO₄溶液混合后，加入4mg多壁碳納米管超聲處理25-35min后，均勻滴涂到步驟(2)得到的修飾電極表面，室溫晾干備用。

4.一種利用權利要求1-3中任一項制備方法所制得的氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器檢測氟氯氰菊酯的方法，其特征在于包括以下步驟：配制一系列不同濃度的氟氯氰菊酯溶液，以氟氯氰菊酯溶液濃度的對數為橫坐標，以其對應的ECL強度為縱坐標建立氟氯氰菊酯溶液濃度的對數與ECL強度的線性方程；采用三電極體系，測定含有氟氯氰菊酯的待測溶液的ECL強度，根據所述的線性方程，即可計算獲得待測溶液中氟氯氰菊酯的濃度；其中所述的三電極體系包括以含有共反應物H₂O₂的磷酸緩沖溶液為電解液，參比電極、對電極和工作電極，所述的工作電極為氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器。

5.根據權利要求4所述的一種氟氯氰菊酯分子印跡電致化學發光傳感器檢測氟氯氰菊酯的方法，其特征在于：所述的電解液為pH＝9.0，濃度為0.04～0.1mol/L的磷酸緩沖液和濃度為0.005～0.02mol/L的H₂O₂水溶液。