[發明專利]低HF含量的全氟聚醚羧酸及其制備方法

在審

• 申請號: 201911399540.0
• 申請日: 2019-12-30
• 公開（公告）號: CN111116347A
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發明（設計）人: 肖鑫;姚素梅
• 申請（專利權）人: 天津市長蘆化工新材料有限公司
• 主分類號: C07C51/04
• 分類號: C07C51/04;C07C51/42;C07C59/135;C08G65/324;B01D53/14;B01D53/18
• 代理公司: 天津市三利專利商標代理有限公司 12107
• 代理人: 楊歡

本發明屬于氟化工領域，具體涉及一種低HF含量的全氟聚醚羧酸的制備方法，包括下述步驟：將飽和氟化鈉水溶液以1?10ml/min的速度滴加到放置有全氟聚醚酰氟的反應罐中，反應結束后產物流過到承裝有NaF回收劑的吸收塔中吸收HF，從而得到HF含量小于0.1％的全氟羧酸。本申請全氟聚醚酰氟與飽和氟化鈉水溶液反應生成全氟聚醚羧酸與氟化氫，氟化氫與氟化鈉生成在水中溶解更小的氟氫化鈉，氟氫化鈉經過濾、干燥、加熱(160℃)可重新得到氟化鈉，氟化鈉可重復利用。

技術領域

本發明屬于氟化工領域，具體涉及一種低HF含量的全氟聚醚羧酸的制備方法。

背景技術

低分子量的全氟聚醚羧酸及羧酸鹽是一種重要的氟碳表面活性劑，可作為分散劑用于在含水聚合介質中分散聚合氟化單體，從而制備各種氟樹脂。由于傳統含氟表面活性劑全氟辛酸及鹽所產生的環境問題，全氟聚醚羧酸及羧酸鹽由于其更容易被降解而視作一種重要的新型綠色環保的氟碳表面活性劑，在含氟聚合物制備、防水防油、石油開采等領域具有廣泛的應用價值。

通常采用全氟酰氟與水反應制備全氟聚醚羧酸，但是在制備的過程中會產生大量氫氟酸，這些氫氟酸易溶于全氟聚醚羧酸從而影響全氟聚醚羧酸的品質。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中的缺陷，提供一種低HF含量的全氟羧酸的制備方法。

本發明為實現上述目的，采用以下技術方案：

一種低HF含量的全氟聚醚羧酸的制備方法，包括下述步驟：將飽和氟化鈉水溶液以1-10ml/min的速度滴加到放置有全氟聚醚酰氟的反應罐中，反應結束后產物流過到承裝有NaF回收劑的吸收塔中吸收HF，從而得到HF含量小于0.1％的全氟羧酸。

吸收塔的外部設置有加熱裝置，反應結束后對吸收塔加熱到160℃進行NaF回收。

反應罐中設置有隔板；所述的隔板上設置有過濾網；所述的反應罐的頂部設置有出氣口與承裝有NaOH的回收罐連接。

所述的吸收塔上端設置有出口與承裝有NaOH的回收罐連接。

本發明還包括一種所述的制備方法得到的全氟聚醚羧酸。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：

本申請中以飽和氟化鈉水溶液代替傳統的水與全副聚醚酰氟反應生成全氟聚醚羧酸，由于作為與生成全氟酰氟進行反應的原料之一的水采用飽和氟化鈉的形式加入，因此反應生成的HF大部分不會進入到水中，而是進入到NaOH吸收罐中被吸收，提高了工作的效率。含有少量HF的全氟羧酸進入含有NaF的吸收塔中，根據反應式NaF與HF反應生成NaHF2被吸收；NaHF2加熱可以生成NaF以及HF，因此吸收塔中的NaF可以利用該原理加熱到160℃進行再生。該種設置可以大大減少反應產物中的HF。

附圖說明:

圖1為制備低HF含量的全氟聚醚羧酸的裝置示意圖。

具體實施方式

為了使本技術領域的技術人員更好地理解本發明的技術方案，下面結合最佳實施例對本發明作進一步的詳細說明。