[發明專利]一種以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法

有效

• 申請號: 201911383755.3
• 申請日: 2019-12-28
• 公開（公告）號: CN111170971B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發明（設計）人: 劉顯偉;馬青松;馬心旺;魏力璟;孫東艷;朱華志;賴彭瑩
• 申請（專利權）人: 安徽中羰碳一工業技術有限責任公司
• 主分類號: C07D307/83
• 分類號: C07D307/83
• 代理公司: 合肥市長遠專利代理事務所(普通合伙) 34119
• 代理人: 楊霞

1.一種以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，

包括如下步驟：

（1）將鄰氯甲苯和烷基醇、氧化劑、一氧化碳，在以過渡金屬催化劑前體與配體形成的絡合物為催化劑的條件下，進行甲基羰基化反應，得到鄰氯苯乙酸酯；

所述氧化劑為雙氧水、過氧乙酸、過氧叔丁醇、氧氣、過硫酸鉀、間氯過氧苯甲酸中的一種或多種的組合；

所述過渡金屬催化劑前體為鈀系金屬催化劑前體、釕系金屬催化劑前體、銠系金屬催化劑前體、鈷系金屬催化劑前體、鎳系金屬催化劑前體或銅系金屬催化劑前體；

所述配體為膦配體和/或氮配體；

（2）將鄰氯苯乙酸酯和堿進行水解反應，將氯取代基和酯基水解成鹽，再和酸進行酸化反應，得到鄰羥基苯乙酸；水解反應的溫度為100-200℃；

（3）將鄰羥基苯乙酸和帶水劑，在酸催化劑的條件下，進行內酯化反應，得到苯并呋喃酮；

所述方法的合成路線如下所示：

。

2.根據權利要求1所述的以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，鄰氯苯乙酸酯的結構式為：

R為甲基、乙基、丙基、丁基、異戊基或環己基。

3.根據權利要求1所述的以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，

鈀系金屬催化劑前體為氯化鈀、鈀碳、四三苯基磷鈀、二氯化二（三苯基磷）鈀、醋酸鈀、三氟乙酸鈀、三氟甲磺酸鈀中的一種或多種的組合，釕系金屬催化劑前體為三氯化釕、十二羰基三釕中的一種或多種的組合，銠系金屬催化劑前體為醋酸銠、十二羰基四銠、乙烯基氯化銠中的一種或多種的組合，鈷系金屬催化劑前體為羰基鈷、氯化鈷、乙酰丙酮鈷中的一種或多種的組合，鎳系金屬催化劑前體為溴化鎳、醋酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳中的一種或多種的組合，銅系金屬催化劑前體為氟化銅、氯化銅、乙酰丙酮銅中的一種或多種的組合；

膦配體為1，3-雙(二苯基膦)丙烷（DPPP）、1，1'-雙(二苯基膦)二茂鐵(DPPF)、1，2-雙(二苯膦)乙烷(DPPE)、4，5-雙二苯基膦-9，9-?二甲基氧雜蒽（Xantphos）、2，2’-雙-(二苯膦基）-1，1’-聯萘（BINAP）、三苯基膦（PPh₃）中的一種或多種的組合，氮配體為吡啶、2，2’-聯吡啶、N，N’-二苯基對苯二胺(DPPD)、2，2’-聯喹啉和1，10-菲啰啉中的一種或多種的組合。

4.根據權利要求1-3任一項所述的以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，進行甲基羰基化反應中，一氧化碳的壓力為1-50atm；反應溫度為80-150℃，反應時間為10-24h。

5.根據權利要求1-3任一項所述的以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀，所述酸為鹽酸或硫酸。

6.根據權利要求1-3任一項所述的以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，進行酸化反應中，酸化反應的pH值為1-3。

7.根據權利要求1-3任一項所述的以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，所述酸催化劑為固體磺酸、固體磷酸、硫酸氫鉀、磷酸二氫鉀、硫酸、乙酸、甲基磺酸、硅膠磺酸中的一種或多種的組合；所述帶水劑為甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、己烷中的一種或多種的組合；所述帶水劑的用量與鄰羥基苯乙酸的摩爾比為3-15:1。

8.根據權利要求1-3任一項所述的以鄰氯甲苯為原料合成苯并呋喃酮的方法，其特征在于，進行內酯化反應中，反應溫度為50-150℃。