[發明專利]一種苯肼的合成方法

在審

• 申請號: 201911381637.9
• 申請日: 2019-12-28
• 公開（公告）號: CN110922340A
• 公開（公告）日: 2020-03-27
• 發明（設計）人: 王麗曼;靳延輝;馬李偉;李道先;徐文輝
• 申請（專利權）人: 新華制藥（壽光）有限公司
• 主分類號: C07C241/02
• 分類號: C07C241/02;C07C243/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種苯肼的合成方法，其特征在于，所述工藝采用苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉、水、亞硫酸氫銨溶液、98%硫酸、液堿、片堿為主要原料，其各原料的質量比為苯胺：鹽酸：亞硝酸鈉水溶液：水：亞硫酸氫銨溶液：98%濃硫酸：氫氧化鈉=1：（2.5～4.5）：（0.5～2.5）：（3～5）：（5～5.5）：（1.1～1.3）：（2.5～4.0）。

2.據權利要求1所述的一種苯肼的合成方法，其特征在于，所述各原料的質量比為苯胺：鹽酸：亞硝酸鈉水溶液：水：亞硫酸氫銨溶液：98%濃硫酸：氫氧化鈉=1：3.5：1.5：4：5.2：1.2:3.2。

3.一種苯肼的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一：重氮化，通過流量計依次向管式反應器的管道內加入水、鹽酸、苯胺和亞硝酸鈉水溶液進行重氮化反應，控制反應溫度為50～80℃、pH值0.5～4.5和終點顯微藍色，得到重氮鹽液；

步驟二：還原，還原罐內加入含量60%～65% g/ml亞硫酸氫銨溶液降溫至5～10℃，將步驟一中管道反應后的重氮鹽液經漏斗流入還原罐進行還原反應，在還原罐內冷還原30～60分鐘后，開蒸汽閥，升溫至60～80℃，計時反應1小時，得到還原液；

步驟三：酸解，在步驟二所得的還原液中的加入98%濃硫酸，升溫至90～110℃，計時反應2小時，降溫至20℃，得到酸解液；

步驟四：過濾1，將步驟三中所得的酸解液降溫后進行過濾，得到硫酸苯肼固體結晶；

步驟五，游離，將步驟四中硫酸苯肼固體結晶中加入32%液堿進行溶解，然后加入片堿進行中和，40～50℃保溫1h，得到中和液；

步驟六：過濾2，將步驟五的中和液進行過濾操作，除去鈉鹽，濾液轉至分液罐；

步驟七：分層，將步驟六中分液罐中的濾液靜置30min后，先快后慢分出下層堿水，上層油相即為苯肼成品。

4.根據權利要求3所述的一種苯肼的合成方法，其特征在于，在步驟一中，所述終點顯微藍色的測試方法為，將少量淀粉-KI試液置于測試板上加一滴飽和FeSO₄ 溶液，用細塑料棒沾取少量重氮鹽液加入到測試板上淀粉—KI試液中，觀察顏色變為微藍色即為終點已到，若太淺或無色是NaNO₂不足終點不到，過深是NaNO₂過量。

5.根據權利要求3所述的一種苯肼的合成方法，其特征在于，在步驟一中所得的的重氮鹽應為黃色澄明液體或乳黃色液體，不得發紅。

6.根據權利要求1所述的一種苯肼的合成方法，其特征在于，在步驟四中，將過濾后的固體結晶進行取樣檢測，若硫酸苯肼含量在70%以上進入下一步驟，若含量不到，則繼續過濾。

7.根據權利要求1所述的一種苯肼的合成方法，其特征在于，在步驟四中，過濾后濾液罐中收集的濾液用于生產吡唑啉酮系列產品。

8.根據權利要求1所述的一種苯肼的合成方法，其特征在于，在步驟五中，將中和液中的上層液進行取樣檢測，若苯肼含量92%以上，進入下一步驟，若苯肼含量在92%以下，則加入片堿，重新靜置取樣檢測。

9.根據權利要求1所述的一種苯肼的合成方法，其特征在于，在步驟七中，下層堿水層含有過量液堿可以回套繼續使用。