[發明專利]一種1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基環丁烷的合成方法

在審

• 申請號: 201911380050.6
• 申請日: 2019-12-27
• 公開（公告）號: CN111056915A
• 公開（公告）日: 2020-04-24
• 發明（設計）人: 朱紹群;楊海波;侯虹
• 申請（專利權）人: 揚州大學
• 主分類號: C07C17/358
• 分類號: C07C17/358;C07C25/24
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅

本發明記載了一種1,2?二烷基?1,2?二芳基乙炔基環丁烷的合成方法，以1?丁烯?3?炔為原料，在光敏劑催化劑存在下，發生分子間[2+2]環加成反應，得到了順式和反式的兩種不同構型且可分離的產物，并通過¹H NMR、¹³C NMR、IR、X?Ray單晶衍射對目標產品的結構進行了表征和分析。該方法不需要任何添加劑，具有原料易得、反應條件溫和、操作簡單、后續處理方便等優點。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，特別涉及一種簡便合成環丁烷化合物的方法。

背景技術

環丁烷是許多天然產物藥物分子的核心結構單元，比如木脂素和新木脂素等化合物。這些含環丁烷的木脂素和新木脂素化合物具有顯著的生物活性，通常被認為是開發抗真菌，抗病毒和抗癌藥物的先導化合物。因此，高效地合成環丁烷類化合物在醫藥合成方面具有一定的應用價值。

在已有的報道中，烯烴分子可以在高能量的紫外光照射下通過[2+2]環加成反應合成環丁烷。近年來，可見光在催化劑作用下也可實現這種有機轉化。但是反應的官能團兼容性較差，且難以進一步進行官能團轉化。例如，文獻((Santosh K.Pagire,Asik Hossain,Lukas Traub,Sabine Kerres and Oliver Reiser Photosensitised regioselective[2+2]-cycloaddition of cinnamates and related alkenes.Chem Commun.2017,53,12072)以肉桂酸酯為底物，銥聯吡啶類配合物為光敏劑，在可見光照射下實現[2+2]環加成，但是該方法僅限于活化的烯烴，但對于未活化烯烴均不適用。

發明內容

本發明的目的是提供一種合成1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基環丁烷的簡便方法。

實現本發明目的的技術方案是：一種合成1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基環丁烷的方法，將含不同取代基的1-丁烯-3-炔、光敏劑加入到溶劑中，光照條件下反應，TLC監測反應進程，待反應完全后經柱層析分離提純得到目標產物，

Ar為對氯苯基；R為甲基等。

進一步的，光敏劑選自2,4,5,6-四(9-咔唑基)-間苯二腈(4-CzIPN)，茜素紅、酸性紅、熒光素、曙紅中任意一種，優選4-CzIPN。

進一步的，反應體系溶劑為乙酸乙酯(EtOAc)、二氯甲烷(DCM)、乙腈(MeCN)、四氫呋喃(THF)、甲苯(Toluene)和二甲亞砜(DMSO)中任意一種，優選四氫呋喃。

進一步的，1-丁烯-3-炔與光敏劑的摩爾比例為1:0.005～0.20，優選1:0.025。

進一步的，1-丁烯-3-炔摩爾數與溶劑體積的比例為0.1mol/L。

進一步的，可見光的光源為11W日光燈、23W日光燈、40W日光燈，藍色LED燈中任意一種，優選藍色LED燈。

進一步的，反應溫度為20～60℃，優選20℃。

與現有技術相比，本發明的優點和效果在于：(1)本發明原料廉價易得；(2)反應不需要添加劑；(3)反應只需藍色LED光照射，符合綠色環保理念；(4)本發明操作簡單方便，產物易于分離純化，具有潛在應用價值。

附圖說明

圖1為實施例中反式產物1的單晶圖。

具體實施方式