[發明專利]一種乙炔基封端的聚異酰亞胺及其制備方法

在審

• 申請號: 201911377798.0
• 申請日: 2019-12-27
• 公開（公告）號: CN111100293A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 宇平;周婷
• 申請（專利權）人: 上海前瞻創新研究院有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C09J179/08;C08L79/08
• 代理公司: 北京英特普羅知識產權代理有限公司 11015
• 代理人: 林彥之

1.一種乙炔基封端的聚異酰亞胺，其結構式為：

其中，n為0.1～10；R₁、R₂獨立地為乙炔基，A_r為

2.一種權利要求1所述乙炔基封端的聚異酰亞胺的制備方法，包括以下步驟：采用含有醚鍵的二酐單體與二胺單體進行聚合反應，加入乙炔基封端劑，獲得乙炔基封端酰亞胺酸溶液，再通過脫水環化處理獲得乙炔基封端的聚異酰亞胺。

3.根據權利要求2所述的制備方法，包括以下步驟：

步驟一：在氮氣或惰性氣體環境下，將二胺單體溶于有機溶劑中；

步驟二：向步驟一得到的溶液中加入含有醚鍵的二酐單體，反應后加入乙炔基封端劑，繼續反應后獲得乙炔基封端酰亞胺酸溶液；

步驟三：對所述乙炔基封端酰亞胺酸溶液進行脫水環化處理獲得乙炔基封端的聚異酰亞胺。

4.根據權利要求3所述的制備方法，步驟二包括向步驟一得到的溶液中加入含有醚鍵的二酐單體和有機溶劑，反應1～16h后加入乙炔基封端劑和有機溶劑，繼續反應2～20h后獲得乙炔基封端酰亞胺酸溶液。

5.根據權利要求4所述的制備方法，在步驟三之后還包括步驟四：對所述乙炔基封端的聚異酰亞胺進行清洗，直至過濾出的廢液為中性溶液。

6.根據權利要求5所述的制備方法，在步驟四之后還包括步驟五：將清洗后的乙炔基封端的聚異酰亞胺真空烘干至恒重，粉碎，獲得乙炔基封端的聚異酰亞胺粉末。

7.根據權利要求2至6任一項所述的制備方法，所述二胺單體為3,4'-二氨基二苯醚，所述二酐單體為2,3,3',4'-二苯醚四甲酸二酐。

8.根據權利要求2至6任一項所述的制備方法，所述乙炔基封端劑為3-乙炔基苯胺或4-乙炔基苯胺。

9.根據權利要求3至6任一項所述的制備方法，所述有機溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、氯仿、四氫呋喃、1，4-二氧六環、苯酚及甲醇中的一種或多種。

10.根據權利要求3至6任一項所述的制備方法，步驟二中的反應溫度為0～80℃。

11.根據權利要求3至6任一項所述的制備方法，步驟三中的脫水環化處理為采用化學亞胺化脫水劑和催化劑進行化學亞胺化脫水處理。

12.根據權利要求11所述的制備方法，所述化學亞胺化脫水劑選自三氟乙酸酐、乙酸酐、氯化亞砜或有機硅化合物的一種或多種；所述催化劑選自三乙胺和吡啶中的一種或兩種混合，其中，所述化學亞胺化脫水劑與二酐單體摩爾比為1:1～10:1，所述催化劑與二酐單體物質的量比為0.01:1～8:1。

13.根據權利要求2至6任一項所述的制備方法，所述脫水環化處理的反應溫度為-10～80℃，反應時間為1～12h。

14.根據權利要求5所述的制備方法，步驟四中的清洗包括用過量的蒸餾水清洗1～5次后，用乙醇、甲醇或異丙醇清洗1～5次。

15.根據權利要求3至6任一項所述的制備方法，步驟二中，加入乙炔基封端劑后使反應體系的固含量為5％～50％。

16.根據權利要求2至6任一項所述的制備方法，所述二胺單體、含有醚鍵的二酐單體及乙炔基封端劑的摩爾比為m:m+1:2，m為0.1～10。

17.根據權利要求12所述的制備方法，所述有機硅化合物為烯醇硅醚、羥基硅烷、環氧硅烷中的一種或多種。