[發明專利]一種有機氯脫除劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201911367634.X
• 申請日: 2019-12-26
• 公開（公告）號: CN111068613A
• 公開（公告）日: 2020-04-28
• 發明（設計）人: 卓潤生;陳韓麗;張青;張平;劉新生
• 申請（專利權）人: 四川潤和催化新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/28;B01J20/30;C10G25/03
• 代理公司: 成都慕川專利代理事務所(普通合伙) 51278
• 代理人: 李小金

本發明公開了一種有機氯脫除劑及其制備方法與應用，有機氯脫除劑主要由兩種或兩種以上分子篩組成，所述有機氯脫除劑的組成分子篩的骨架孔結構主要包含兩類孔結構，A類分子篩的骨架孔為隧道狀，B類分子篩的骨架孔為籠狀結構，所述有機氯脫除劑由A類分子篩、B類分子篩、增強助劑、粘結劑組成；所述A類分子篩和B類分子篩的重量比為1:0.001?1；所述有機氯脫除劑的氧化物硅鋁摩爾比為4?1000，比表面積為200?700m²/g，孔體積為0.3?0.8cc/g，孔徑主要分布在0.3?2nm；所述有機氯脫除劑的穿透氯容≥1.5％，脫氯精度高(≤1ppm)，穿透時間≥8h，飽和氯容≥2％，側壓強度≥80N/cm，堆重為≥0.50kg/L。本發明的有機脫除劑選擇性好、氯容量高、穿透時間長，制備工藝簡單、成本低廉、節能環保。

技術領域

本發明涉及一種脫氯劑，具體涉及一種有機氯脫除劑及其制備方法與應用。

背景技術

原油開采過程中會通過加入助劑的方式來提高采油率，有機氯化物是常用的采油助劑；原油加工過程中為了保證重整催化劑的酸性和活性，達到最佳水氯平衡，需要在重整反應階段和催化劑再生時不斷注入水和氯化物。原料中的氯化物在高溫下會生成的氯化氫和氯氣會嚴重腐蝕設備及管線，中石油某公司重整裝置脫戊烷塔未脫氯前，油中氯含量達5ppm，一年需更換三次壓縮機部件及管線，其腐蝕造成直接經濟損失數百萬。氯會與多種催化劑進行反應使催化劑中毒，包括脫硫劑、烴類轉化催化劑、高溫變換催化劑、甲烷化催化劑和氨合成催化劑等。同時，隨著國內外對環境保護的重視，原油脫氯成為一個迫在眉睫的工作。有機氯的脫除技術有多種，包括電化學、生物轉化、吸附、吸收和催化加氫轉化脫氯等多種工藝，其中很多種工藝尚未達到工業要求。

目前脫氯劑的研究中有近90％的脫氯劑用于脫除無機氯，用于脫除有機氯的成熟技術方案較少報道。無機脫氯劑由堿金屬或堿土金屬物質組成，對氯化氫的脫除率高。脫除有機氯的方法可分為直接吸附法和分步脫除法。分步脫除法即通過兩步或多步的方式將有機氯脫除，首先是將有機氯在加氫催化劑或親核試劑等條件下轉化成無機氯，再通過物理或化學吸附脫除無機氯。該方法脫除率(可達100％)和脫除精度(0.1ppm)高，但是該方法所需設備復雜、操作條件苛刻、耗資高、氯容小、不可再生重復利用。中國專利CN201711151914.8公開了一種低溫液相脫氯劑，該脫氯劑由乙酸鈉/檸檬酸-改性(改性劑為鈉、鉀、銫的堿、硝酸鹽、碳酸鹽)活性炭組成，具有將有機氯轉化為無機氯并同時吸附無機氯的雙重功能。中國專利CN201210249253.3公開了一種脫除油品中含氯有機化合物的方法，該方法以酰氨基鈉為脫氯劑，溶解于DMF溶液中后與油品中的有機氯化合物充分反應，在以水作為萃取劑分離反應產物。該方法會產生大量廢水，不環保，且不適用于連續生產。CN201310434314.8將脫氯劑(甲醇鈉、無水乙酸鈉等)和溶劑按照一定比例加入到烴類燃油中攪拌反應，然后將混合物蒸餾收集得到含氯較低的產物，該分離提純工藝復雜，耗能耗資。