[發明專利]非對稱9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物及其應用

在審

• 申請號: 201911366647.5
• 申請日: 2019-12-26
• 公開（公告）號: CN111423426A
• 公開（公告）日: 2020-07-17
• 發明（設計）人: 王仁杰;蒲守智;梁云飛;劉剛
• 申請（專利權）人: 江西科技師范大學
• 主分類號: C07D409/10
• 分類號: C07D409/10;C07D405/10;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 南昌大牛知識產權代理事務所(普通合伙) 36135
• 代理人: 喻莎

1.非對稱9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物，其特征在于：具有式I所示結構：

式I中：X為S，或X為O。

2.權利要求1所述的非對稱9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物，其特征在于，由以下步驟合成：

(i)當式I中X為S時，式I所示化合物為9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-(噻吩-2-基)蒽，制備方法由以下步驟組成：

(1)在氮氣保護氣氛下，將9,10-二溴蒽、2-硼酸基-N-叔丁基氧羰基吡咯、鈀催化劑、堿性化合物和溶劑混合進行Suzuki偶聯反應，得到9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-溴蒽；所述9,10-二溴蒽和2-硼酸基-N-叔丁基氧羰基吡咯的摩爾比為1:1～1.3；

(2)在氮氣保護氣氛下，將9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-溴蒽、2-硼酸基-噻吩、鈀催化劑、堿性化合物和溶劑混合進行Suzuki偶聯反應，得到9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-(噻吩-2-基)蒽；所述9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-溴蒽和2-硼酸基-噻吩的摩爾比為1:1～1.5；

(ii)當式I中X為O時，式I所示化合物為9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-(呋喃-2-基)蒽，制備方法由以下步驟組成：

(1)在氮氣保護氣氛下，將9,10-二溴蒽、2-硼酸基-N-叔丁基氧羰基吡咯、鈀催化劑、堿性化合物和溶劑混合進行Suzuki偶聯反應，得到9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-溴蒽；所述9,10-二溴蒽和2-硼酸基-N-叔丁基氧羰基吡咯的摩爾比為1:1～1.3；

(2)在氮氣保護氣氛下，將9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-溴蒽、2-硼酸基-呋喃、鈀催化劑、堿性化合物和溶劑混合進行Suzuki偶聯反應，得到9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-(呋喃-2-基)蒽；所述9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-溴蒽和2-硼酸基-呋喃的摩爾比為1:1～1.5。

3.根據權利要求2所述的非對稱9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物合成方法，其特征在于：所述步驟(i)、(ii)中的鈀催化劑為Pd(PPh₃)₄、PdCl₂(dppf)₂、Pd(dppf)Cl₂、Pd(OAc)₂中的一種或幾種混合。

4.根據權利要求2所述的非對稱9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物合成方法，其特征在于：所述(i)、(ii)中的堿性化合物為Na₂CO₃、Ba(OH)₂、K₃PO₄、Cs₂CO₃、K₂CO₃、TiOH、KF、CsF、NaOH和i-PrNEt₂中的一種或幾種混合。

5.根據權利要求2所述的非對稱9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物合成方法，其特征在于：所述(i)、(ii)中的溶劑為THF、CH₂Cl₂、DMF和CH₃CN中的一種或幾種混合。

6.根據權利要求2非對稱9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物合成方法，其特征在于：所述(i)、(ii)中的Suzuki偶聯反應在加熱回流條件下進行，反應時間獨立地為11～13h。

7.權利要求1所述的9-(N-叔丁基氧羰基-2-吡咯基)-10-五元雜環基蒽化合物合成方法在細胞熒光成像以及有機光致發冷光材料中的應用。