[發明專利]一種制備加氫處理催化劑的方法

在審

• 申請號: 201911354030.1
• 申請日: 2019-12-25
• 公開（公告）號: CN113019406A
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發明（設計）人: 樊宏飛;唐兆吉;王繼鋒;杜艷澤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種制備加氫處理催化劑的方法。該催化劑的制備方法是用含活性金屬組分和殼聚糖的浸漬液浸漬加氫處理催化劑載體，經干燥和焙燒，得到加氫處理催化劑。該催化劑特別適用于重質餾分油加氫處理工藝中，能夠明顯提高加氫脫氮活性。

技術領域

本發明涉及一種加氫處理催化劑的制備方法，特別是一種適于重質餾分油加氫處理催化劑的制備方法。

背景技術

原油重質化程度不斷加深，原油中含有氮、硫、氧和金屬等雜質的含量不斷增加，這些雜質的存在不僅使后續處理過程中催化劑中毒，而且還會排放出大量的硫氧化物和氮氧化物等有害氣體，危及到人類的健康和環境的保護。使用活性高、穩定性好的催化劑不僅能使工藝條件緩和，還能降低氫耗，達到節能降耗的作用。

加氫處理過程就是用含有周期表中第Ⅷ族及第ⅥB族的金屬氧化物負載到耐熔無機多孔材料中，一般采用氧化鋁、氧化硅、二氧化鈦、碳化硅、氧化硼、氧化鋯以及它們組合在一起的復合型載體。通過浸漬工藝過程，制備出催化劑前體，再經過若干步的干燥和焙燒工序制備出成品催化劑。成品催化劑在使用前進行預硫化，即在含有硫化氫、含硫有機化合物或者是單質硫存在的情況下，使氧化態催化劑轉化成硫化態催化劑。

本領域在提高加氫催化劑活性方面，做了大量工作，很多文獻有所報道。

CN101590416A公開了鉬鎳加氫催化劑的制備方法，該方法是采用混捏~浸漬兩個步驟進行制備催化劑，首先在硝酸存在的條件下，將氧化鉬、含鈦化合物、含磷化合物和氧化鋁經混捏，擠條成型，干燥、焙燒得到含鈦、磷、鉬的氧化鋁成型物，再浸漬含鎳的磷酸溶液，經過干燥、焙燒后得到鉬鎳加氫催化劑。

CN1052501A 公開了加氫催化劑的制備方法。該方法為了提高催化劑的活性，在含有Co-W-Mo三金屬的浸漬液中加入助劑P、F、B，采用分段浸漬法浸漬，經過干燥、焙燒后得到成品催化劑。上述方法在浸漬負載活性金屬后均經過高溫焙燒，活性金屬組分與載體的作用力較強，影響催化劑的硫化效果，而且還會使部分活性金屬組分發生聚集，影響活性金屬的分散度，進而影響催化劑的活性。

CN00110018.1公開了一種加氫催化劑及其制備方法，該催化劑以第ⅥB族和Ⅷ族金屬為活性組分，采用氟為助劑，同時擔載硅、硼、鎂、鈦、磷中的一種或其幾種混合為助劑，核心技術是采用共沉淀法制備。

CN200910236166.2公開了一種石蠟加氫精制催化劑的制備方法。該方法主要步驟包括：在擬薄水鋁石干膠粉中加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷化合物的溶液，碾壓后進行擠條，經干燥和焙燒，制得含硅和磷的氧化鋁載體。

現有技術中，助劑的引入是以共沉淀或在成型時加入的，前者可能造成活性金屬和助劑在共沉淀過程中進入體相，沉淀條件相同的情況下，不可能使每種物質均達到最佳沉淀條件；而后者在成型時加入助劑，助劑難以均勻分散，顯著降低了助劑的利用率，對成品催化劑的使用性能有較大影響。

發明內容

針對現有技術中存在的不足，本發明提供了一種加氫處理催化劑的制備方法。該方法制備的催化劑特別適用于重質餾分油加氫處理工藝中，能夠明顯提高加氫脫氮活性。

本發明提供了一種加氫處理催化劑的制備方法，包括：用含活性金屬組分和殼聚糖的浸漬液浸漬加氫處理催化劑載體，經干燥和焙燒，得到加氫處理催化劑。

本發明方法中，所述的活性金屬組分包括第Ⅷ族金屬和第ⅥB族金屬。第Ⅷ族金屬為Co和/或Ni，第ⅥB族金屬為W和/或Mo。所述的加氫處理催化劑以催化劑的重量為基準，第Ⅷ族金屬以氧化物計的含量為1wt%~15wt%，優選4wt%~10wt%，第ⅥB族金屬以氧化物計的含量為10wt%~30wt%，優選15wt%~28wt%。

本發明方法中，殼聚糖與浸漬液中第ⅥB族原子摩爾比為0.01：1～10：1，優選0.01：1～5：1。