[發明專利]一種含氰貧液沉淀渣的處理方法

在審

• 申請號: 201911349021.3
• 申請日: 2019-12-24
• 公開（公告）號: CN111111086A
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發明（設計）人: 李斌川;韓慶;李名新;劉奎仁;陳建設
• 申請（專利權）人: 東北大學
• 主分類號: A62D3/30
• 分類號: A62D3/30;A62D3/38;C22B7/00;C22B19/20;C22B15/00;A62D101/45;A62D101/43;A62D101/47
• 代理公司: 北京中強智尚知識產權代理有限公司 11448
• 代理人: 黃耀威

本發明提供了一種含氰貧液沉淀渣的處理方法，步驟包括：將氰化貧液沉淀渣在堿性次氯酸鹽溶液中氧化分解，然后調至酸性浸出氰化貧液沉淀渣中的Zn元素，最后固液分離得到鋅富集液和浸出渣；將浸出渣置于硫化物溶液中硫化浸出，過濾得到以Cu₂S為主的沉淀和一次濾液；將一次濾液調至酸性，加入活性錳氧化劑，將一次濾液中的硫氰根降解，再向反應后溶液中通入氧化性氣體氧化，最后過濾得到含錳氧化沉淀渣與二次濾液；所述含錳氧化沉淀渣返回所述一次濾液中作為活性錳氧化劑對硫氰根進行降解，所述二次濾液先經高錳酸鉀酸性氧化分解其中的亞鐵氰化物，然后再深度氧化達標排放。本發明提供的一種含氰貧液沉淀渣的處理方法，對環境友好且無公害化。

技術領域

本發明涉及冶金渣資源化利用技術領域，特別涉及一種含氰貧液沉淀渣的處理方法。

背景技術

金精礦氰化浸出是最常見的黃金提取方法。由于氰化物的劇毒屬性，因此，氰化提金后產生的含氰貧液成為了黃金行業環保治理的重中之重。

由于近年來提高了含氰貧液的排放標準，將含氰貧液的排放標準提高到0.2mg/L，因此國內黃金企業的環保壓力形勢越加嚴峻。出于成本的考慮，多數黃金冶煉企業采用酸化法，簡單處理含氰貧液中的Cu、Zn、Fe等后繼續循環使用，由此產生CuSCN、Zn₂Fe(CN)₆和Cu₄Fe(CN)₆等組成的沉淀渣，目前尚缺乏環境友好且經濟合理的處理技術，基本處于堆存狀態。發明專利CN101386454B提出了一種含鋅氰化貧液三步沉淀處理工藝，對其所產生的沉淀渣CuCN、CuSCN、Zn₂Fe(CN)₆主要以銅礦物形式送至冶煉廠，回收有價金屬。發明專利CN110102009A提出一種催化氧化硫氰化物的方法，其利用金屬化合物催化劑與硫氰化物固體混合均勻，制成物料，將其加熱至300～600℃進行熱分解一段時間，得到可回填處理或作為二次資源利用的熱分解料。靈寶黃金股份有限公司趙可江與長春黃金研究院董德喜等人同樣采用“焙燒-酸浸-萃取銅”工藝對酸化沉淀渣中的銅進行回收。發明專利CN109385538A是利用鋅鹽凈化與碳酸鹽轉溶實現鋅鹽的回收利用，但是在此過程中鋅鹽凈化會與貧液中的銅氰絡合物一同沉積于渣中，在用碳酸鹽轉溶時，雖然分離了鋅，但是銅氰絡合物會重新進入溶液返回到流程，并且渣處理使用酸化方法，從而未能解決酸化存在的弊端，同時溶液中的高濃度硫氰根液未得到有效處理。由此可以看出，濕法處理含氰貧液渣在黃金行業還是存在較大的困難。因此，目前對于含氰貧液沉淀渣的處理主要采用火法或高溫熱分解等方法進行處理回收。但是，火法或高溫處理過程容易造成能耗高，尾氣難以處理達標，附加值相對較低等不利因素。

并且，在金精礦氰化浸出過程中，礦物中的S與貧液中的CN^-離子容易反應生成SCN^-離子。隨著循環使用時間的延長，貧液中SCN^-離子不斷累積，貧液中SCN^-離子濃度可高達35000mg/L(總氰離子濃度達15000mg/L)，對金精礦氰化浸出指標產生嚴重的不良影響，且無法實現貧液處理達標排放。目前，對于含氰貧液的處理方法包括化學氧化法與凈化回收法，化學氧化法主要有SO₂/Air法，氯氧化法，雙氧水法，臭氧法，生物降解和光催化分解等。化學氧化法雖然能夠將含氰貧液處理達標排放，但其只適合低濃度氰根與硫氰根的處理，對于高濃度氰根與硫氰根的處理將會產生藥劑消耗量大，處理成本較高，工藝設備復雜等缺點。因此，對于高濃度含氰/硫氰貧液的處理辦法常采用沉淀法，即以鋅鹽沉淀CN^-離子，產生的鋅鹽沉淀渣包括Zn(CN)₂、CuSCN、Zn₂Fe(CN)₆和Zn(NH₃)_0.7(H₂O)_0.3Cu(CN)₃等；再以銅鹽沉淀SCN^-離子，產生的銅鹽沉淀渣主要為CuSCN、CuCN等。但隨之而來的問題是缺乏合理高效的含氰貧沉淀渣的處理技術。