[發明專利]一種5,6-雙（4-氨基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑的制備方法

有效

• 申請號: 201911345376.5
• 申請日: 2019-12-24
• 公開（公告）號: CN111116484B
• 公開（公告）日: 2022-11-11
• 發明（設計）人: 李娟;武珍珍
• 申請（專利權）人: 山西大學
• 主分類號: C07D235/08
• 分類號: C07D235/08
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 鄭晉周

1.一種5,6-雙（4-氨基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

第一步，制備5,6-二溴-1,2二甲基-苯并咪唑：

向燒瓶中加入5,6-二溴-2-（甲基）-1H-苯并咪唑、無水碳酸鉀和無水乙醇，80℃條件下加熱回流，向體系中逐滴加入碘甲烷，持續攪拌，回流，通過TLC分析確認反應結束后，加入水，抽濾，除去乙醇收集固體，用水和體積比1:1的己烷/乙醚洗滌，真空干燥，得到黃棕色粉末5,6-二溴-1,2二甲基-苯并咪唑；

第二步，制備5,6-雙（4-硝基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑：

將5,6-二溴-1,2二甲基-苯并咪唑、4-硝基苯硼酸頻哪醇酯、四（三苯基膦）鈀和無水碳酸鉀置于圓底燒瓶中，體系真空脫氣、通氮氣，循環三次，然后加入二氧六環和水組成的混合溶劑，冷凍條件下抽真空15min，反應體系氮氣保護，置于120℃條件下，持續攪拌反應12小時，抽濾，收集沉淀，依次用水、乙酸乙酯、乙醚沖洗，得到棕色固體粉末5,6-雙（4-硝基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑；

第三步，制備5,6-雙（4-氨基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑：

將5,6-雙（4-硝基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑置于圓底燒瓶中，加入四氫呋喃和無水乙醇的混合溶劑，完全溶解后，再加入鈀碳和水合聯氨，在120℃條件下，攪拌12小時，除去催化劑之后，旋轉除去有機溶劑，得到類白色固體粉末5,6-雙（4-氨基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑。

2.根據權利要求1所述的一種5,6-雙（4-氨基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑的制備方法，其特征在于：第一步中所述5,6-二溴-2-（甲基）-1H-苯并咪唑、無水碳酸鉀、無水乙醇和碘甲烷的比例為6.87mmol：2.75mmol：50mL：0.904mL。

3.根據權利要求1所述的一種5,6-雙（4-氨基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑的制備方法，其特征在于：第二步中所述5,6-二溴-1,2二甲基-苯并咪唑、4-硝基苯硼酸頻哪醇酯、四（三苯基膦）鈀和無水碳酸鉀的摩爾比為7.9mmol：16.71mmol：0.94mmol：23.61mmol，二氧六環和水的體積比為78:18。

4.根據權利要求1所述的一種5,6-雙（4-氨基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑的制備方法，其特征在于：第三步中所述5,6-雙（4-硝基芐基）-1,2二甲基-苯并咪唑、鈀碳和水合聯氨的比例為2g：500mg：30mL，四氫呋喃和無水乙醇的比例為13:5。