[發(fā)明專利]制備芳族丙二腈的方法和催化劑體系

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911343850.0
• 申請日: 2019-12-24
• 公開（公告）號: CN110950778A
• 公開（公告）日: 2020-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王福祥;曹泳;申雁;梅麗蕓;靳文;徐守明;樊真
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽省化工研究院
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/33;B01J31/22
• 代理公司: 上海光華專利事務(wù)所(普通合伙) 31219
• 代理人: 王華英

本發(fā)明提供了一種制備芳族丙二腈的方法和催化劑體系。所述芳族丙二腈的制備方法包括，在含有以下組分的偶聯(lián)催化劑體系的存在下，將至少一種芳碘化合物和丙二腈在溶劑中進(jìn)行反應(yīng)的步驟，其中，所述組分包括：由鹵化亞銅和配體形成的有效量的鹵化亞銅配合物；堿化物。根據(jù)本發(fā)明提供的芳族丙二腈的制備方法，反應(yīng)過程簡單、合成收率高、生產(chǎn)成本低，具有較高工業(yè)化應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備芳族丙二腈的方法和催化劑體系。

背景技術(shù)

芳族丙二腈化合物是一類非常重要的除草劑原藥中間體，目前制備芳族丙二腈化合物是通過芳胺化合物進(jìn)行桑德邁爾溴化，緊接著再與丙二腈在鈀催化下偶聯(lián)反應(yīng)兩步制備，但是該法存在諸多缺點(diǎn)：首先，在芳胺通過重氮溴化制備溴苯時，使用氫溴酸作為溴源，目前溴在我國目前比較缺乏，其主要來源是鹽化工的副產(chǎn)物，價格比較昂貴，加之環(huán)保要求，需要對氫溴酸進(jìn)行回收，增加了生產(chǎn)成本；其次，在溴苯與丙二腈進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，需要使用鈀催化劑進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，鈀價格昂貴，需要進(jìn)行催化劑的回收，不僅操作復(fù)雜，而且也增加了生產(chǎn)成本。因此，提供一種更安全方便、更高效、更環(huán)保的芳族丙二腈的制備方法十分重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于提供一種芳族丙二腈的制備方法，該制備過程反應(yīng)總收率達(dá)到65％以上，目標(biāo)產(chǎn)物純度95％以上，反應(yīng)條件溫和，原料價格便宜易得，反應(yīng)溫度較低，能耗小，對反應(yīng)設(shè)備要求低，生產(chǎn)成本低，環(huán)保安全，適于工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明的另一個目的在于提供一種催化劑體系。

為實(shí)現(xiàn)上述目的及相關(guān)目的，本發(fā)明是通過包括以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明提供了一種芳族丙二腈的制備方法，所述方法包括：在含有以下組分的偶聯(lián)催化劑體系的存在下，將至少一種芳碘化合物和丙二腈在溶劑中進(jìn)行反應(yīng)的步驟，其中，所述組分包括：由鹵化亞銅和配體形成的有效量的鹵化亞銅配合物；堿化物。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述芳碘化合物具有以下的結(jié)構(gòu)：

其中，R¹、R²、R³獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基、丙基、丁基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、乙酰氨乙基、乙酰氨丙基、炔丙基、乙烯基、烯丙基、甲氧基，乙氧基中的任意一種及其組合。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述芳碘化合物通過重氮、脫氮碘代反應(yīng)制備得到。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述有效量為，所述鹵化亞銅配合物占所述芳碘化合物的質(zhì)量比為3～15wt％。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述鹵化亞銅選自氯化亞銅、溴化亞銅，碘化亞銅中的任意一種及其組合。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述配體選自L-脯氨酸，聯(lián)吡啶，三苯基膦，三丁基膦，噁唑啉中任意一種及其組合。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述堿化物選自氫氧化鈉、氫化鈉、碳酸銫，叔丁醇鈉，甲醇鈉中的任意一種及其組合。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述偶聯(lián)催化劑體系的催化溫度為50-100℃。

本發(fā)明還提供了一種偶聯(lián)催化劑體系，所述偶聯(lián)催化劑體系包含以下組分：由鹵化亞銅和配體形成的有效量的鹵化亞銅配合物；堿化物。

在本發(fā)明公開的一具體實(shí)施方式中，所述鹵化亞銅選自氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅中的任意一種及其組合；所述配體選自L-脯氨酸，聯(lián)吡啶，三苯基膦，三丁基膦，噁唑啉中任意一種及其組合。