[發明專利]一種芳香族酰胺類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201911341870.4
• 申請日: 2019-12-24
• 公開（公告）號: CN111039813B
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 洪建權;黃帥;蔣超;鄭昌戈
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07C231/10
• 分類號: C07C231/10;C07C233/65
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠知識產權代理有限公司 23211
• 代理人: 張勇

本發明公開了一種芳香族酰胺類化合物的合成方法，屬于化學合成技術領域。本發明的合成方法包括：在大氣氛圍中，醛類化合物、O?苯甲酰基羥胺類化合物和過氧化物反應6?10小時；反應結束后，反應液依次通過過濾、洗滌、干燥、柱層析分離提純得芳香族酰胺類產物。本發明方法直接、簡單高效、底物普適性好，所得到的芳香族酰胺類化合物在醫藥、農藥和高分子材料領域均具有重要的應用。

技術領域

本發明涉及一種芳香族酰胺類化合物的合成方法，屬于化學合成技術領域。

背景技術

酰胺官能團是許多藥物分子和生物活性物質的重要組成骨架，目前有超過25％的已知藥物中含有酰胺單元。由于這類化合物具有廣譜的生物活性，在殺蟲、殺菌、除草以及抗病毒等農用藥物方面有較廣的應用。酰胺類化合物的關鍵結構是酰胺鍵，酰胺鍵不僅僅是蛋白質的重要化學鍵，同時也是構成許多高分子化合物的基礎單元。例如，尼龍、聚氨酯類材料中都含有酰胺單元，這些材料可廣泛應用于工程和醫用材料、保溫材料、防火材料和涂料等。

目前有許多關于酰胺類化合物合成的研究報道，從反應原料出發，大致可以分為以下幾大類：(1)由羧酸和胺制備酰胺。此類方法大多需要較高的反應溫度、添加過渡金屬催化劑，副產物對環境有毒害。(2)通過醇與胺(或腈)制備酰胺。該類方法需要當量的過氧化物或貴金屬催化劑，反應原料成本較高。(3)通過醛與胺制備酰胺。此類方法需要大量的過氧化物、添加劑或過渡金屬催化劑，原料成本高、反應副產物對環境不利。(4)由肟重排制備酰胺。該類制備方法通常需要高溫、強酸或重金屬催化劑，反應設備要求較高，環境不友好等。

因此，發展一種操作簡單、高效、無金屬參與的醛類化合物酰胺化方法具有非常重要的實際應用價值。

發明內容

為了解決上述問題，本發明方法以芳香族醛類化合物和O-苯甲酰羥胺為底物，在過氧化物的催化下，可直接實現醛的酰胺化，得到多種芳香族酰胺類化合物。

本發明以簡單易得的醛和O-苯甲酰羥胺為原料，在過氧化物的催化下，一步反應生成醫藥、農藥和高分子材料等領域都廣泛應用的芳香族酰胺類化合物。

本發明的第一個目的是提供一種芳香族酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，所述方法是利用式(I)所示的醛類化合物和式(II)所示的O-苯甲酰羥胺類化合物為底物，在過氧化物的催化下，反應得到式(III)芳香族酰胺類產物；

其中，R¹、R⁴分別獨立地選自氫、烷基、芳基、鹵素、氰基、硝基、甲氧基、羧基和甲氧甲酰基；R²、R³分別獨立地選自氫、烷基、芳基、雜環基。

在本發明的一種實施方式中，醛類化合物和O-苯甲酰羥胺類化合物的摩爾比為1：(1-2)。

在本發明的一種實施方式中，反應是在有機溶劑中進行的，所述有機溶劑包括二氯乙烷、氯苯、二氧六環、二甲基亞砜中的一種或多種。

在本發明的一種實施方式中，所述方法的合成路線如下所示：

其中，R¹、R⁴分別獨立地選自氫、烷基、芳基、鹵素、氰基、硝基、甲氧基、羧基和甲氧甲酰基；R²、R³選自氫、烷基、芳基、雜環基。

在本發明的一種實施方式中，所述過氧化物和醛類化合物的摩爾比為(1-5)：100。

在本發明的一種實施方式中，所述氧化劑包括過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫中的一種或多種。

在本發明的一種實施方式中，所述醛類化合物、O-苯甲酰羥胺類化合物和過氧化物的反應時間為6-10h。