[發明專利]一種2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的環保制備方法

在審

• 申請號: 201911340987.0
• 申請日: 2019-12-23
• 公開（公告）號: CN111039798A
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 顧高煒;陳寶興;高立江;黃眾
• 申請（專利權）人: 浙江閏土研究院有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/74;C07C209/82
• 代理公司: 北京坦路來專利代理有限公司 11652
• 代理人: 汪送來

1.一種2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(a)硝化反應：將鄰二氯苯與混酸液保溫反應至終點，得到硝化粗品和硝化廢酸液；向硝化廢酸液中加入脫水劑后套用至下一批硝化反應中，用于配制硝化混酸液；

所述混酸液為包含硝酸、硫酸和水的混酸液；

(b)提純：將步驟(a)得到的硝化粗品溶于醇類溶劑中，保溫攪拌后冷卻，析出抽濾得到3,4-二氯硝基苯和濾液，從濾液中回收醇類溶劑，套用至下一批提純工序中，作為提純用溶劑；

(c)氨解反應：將步驟(b)制得的3,4-二氯硝基苯在水相中，加入催化劑，通入液氨，升溫，保壓保溫至反應終點，過濾洗滌，得到鄰氯對硝基苯胺，同時回收氨氣為液氨，將回收的液氨套用至下一批氨解反應中，用于氨解反應；

所述催化劑為催化劑A與催化劑B的聯合使用，所述催化劑A選自氯化亞銅、氧化亞銅、醋酸銅、硫酸銅中的一種或多種；所述催化劑B選自芐基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨中的一種或多種聯合使用；

(d)溴化反應：將步驟(c)制得的鄰氯對硝基苯胺加入到含有硫酸的酸性介質中，投入氫溴酸和氧化劑，反應至終點，蒸出溴素回收，抽濾洗滌得2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺和溴化廢酸液，將溴化廢酸液套用至下一批溴化反應中，作為酸性介質使用。

2.根據權利要求1所述的2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(a)中，所述混酸液中硝酸、硫酸、水的摩爾比為：1：1.95～2.05:2.15～2.25；

可選地，鄰二氯苯與硝酸的摩爾比為：1:1.15～1.3；

可選地，所述混酸液以滴加的方式加入鄰二氯苯中與其進行反應；

可選地，滴加混酸液溫度＜35℃；

可選地，所述保溫反應的溫度為55～65℃。

3.根據權利要求1或2所述的2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(b)中，所述脫水劑包括選自三氧化硫、105酸、65酸中的一種或多種；

可選地，所述脫水劑為三氧化硫時，所述三氧化硫與所述硝化廢酸液的重量比為1:0.125～0.135，所述硝化廢酸液的利用率為82～85％；

可選地，所述脫水劑為105酸時，所述105酸與所述硝化廢酸液的重量比為1:0.23～0.24，所述硝化廢酸液的利用率為73～76％；

可選地，所述脫水劑為65酸時，所述65酸與所述硝化廢酸液的重量比為1:0.16～0.17，所述硝化廢酸液的利用率為79～82％；

可選地，所述鄰二氯苯與混酸液中硝酸投入量摩爾比為1:1.03～1.06。

4.根據權利要求1所述的2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中：所述醇類溶劑為包括甲醇或乙醇；

可選地，所述醇類溶劑的濃度為78～88％；

可選地，所述醇類溶劑的用量為所述硝化粗品重量的2～3.5倍；保溫攪拌的溫度為35～40℃，保溫攪拌的時間為10～20h；

可選地，所述3,4-二氯硝基苯冷卻析出的溫度為0～2℃。

5.根據權利要求1所述的2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的制備方法，其特征在于，步驟(c)中，所述催化劑A的用量為鄰氯對硝基苯重量的1～1.5％和，所述催化劑B的用量為鄰氯對硝基苯重量的2～4％；

可選地，所述3,4-二氯硝基苯與液氨的摩爾比為1:8～12；

可選地，所述液氨的濃度為35～40％；

可選地，所述反應溫度為135～150℃，反應壓力為3.0～3.5MPa。