[發明專利]含聯苯結構的三苯胺類苯并噻二唑聚合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201911340963.5
• 申請日: 2019-12-23
• 公開（公告）號: CN111019098B
• 公開（公告）日: 2023-05-16
• 發明（設計）人: 牛海軍;林曉雪;高艷雨
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C09K9/02;G01J1/42;G01N21/64;G01N21/78
• 代理公司: 哈爾濱華夏松花江知識產權代理有限公司 23213
• 代理人: 侯靜

1.含聯苯結構的三苯胺類苯并噻二唑聚合物，其特征在于含聯苯結構的三苯胺類苯并噻二唑聚合物為含聯苯結構的咔唑基三苯胺基苯并噻二唑聚合物或含聯苯結構的雙4-叔丁基三苯胺基苯并噻二唑聚合物或含聯苯結構的三苯胺基苯并噻二唑聚合物；

其中含聯苯結構的咔唑基三苯胺基苯并噻二唑聚合物的結構式為：

式中n為正整數；

含聯苯結構的雙4-叔丁基三苯胺基苯并噻二唑聚合物的結構式為：

式中n為正整數；

含聯苯結構的三苯胺基苯并噻二唑聚合物的結構式為：

式中n為正整數。

2.制備如權利要求1所述的含聯苯結構的三苯胺類苯并噻二唑聚合物的方法，其特征在于該制備方法按以下步驟進行：

一、制備苯并噻二唑衍生物：

在-79～-78℃條件下向脫氣的四氫呋喃中加入化合物4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑和濃度為1.6～1.7M的正丁基鋰，升溫至-40℃，并在氮氣氛下攪拌3～4小時，然后降溫至-79～-78℃，加入三丁基氯化錫，升溫至室溫后攪拌17～18小時，用水淬滅反應后，采用乙醚萃取得到有機相，向有機相中加入無水MgSO₄進行干燥，干燥后對有機相進行減壓蒸發溶劑，得到苯并噻二唑衍生物M1；

步驟一中所述化合物4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑與脫氣的四氫呋喃的摩爾體積比為0.2mmol：(19～20)mL：；

步驟一中所述正丁基鋰與化合物4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑的物質的量的比為(0.87～0.88)：0.2；

步驟一中所述三丁基氯化錫與化合物4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑的物質的量的比為(0.73～0.74)：0.2；

二、含聯苯結構的三苯胺類苯并噻二唑聚合物的制備；

將含聯苯結構的三苯胺類單體、苯并噻二唑衍生物M1、Pd₂(dba)₃、P(o-tolyl)₃和甲苯混合，用氮氣脫氣14～15分鐘，然后在114～115℃下攪拌22～24小時，冷卻至室溫后倒入甲醇中，收集沉淀物，利用甲醇對沉淀物進行索氏萃取，即完成；

步驟二所述含聯苯結構的三苯胺類單體與苯并噻二唑衍生物M1的物質的量的比為(0.39～0.4)：0.4；

步驟二所述Pd₂(dba)₃與苯并噻二唑衍生物M1的物質的量的比為(0.010～0.011)：0.4；

步驟二所述P(o-tolyl)₃與苯并噻二唑衍生物M1的物質的量的比為(0.048～0.049)：0.4；

步驟二所述苯并噻二唑衍生物M1與甲苯的摩爾體積為0.4mmol：(29～30)mL；

步驟二所述苯并噻二唑衍生物M1與甲醇的摩爾體積比為0.4mmol：(240～250)mL；

含聯苯結構的三苯胺類單體為含聯苯結構的咔唑基三苯胺單體、含聯苯結構的雙4-叔丁基三苯胺基單體或含聯苯結構的三苯胺基單體。

3.根據權利要求2所述的含聯苯結構的三苯胺類苯并噻二唑聚合物的制備方法，其特征在于：步驟一中所述脫氣的四氫呋喃的制備方法為：用真空泵將盛有四氫呋喃的三頸圓底燒瓶進行抽真空，然后通入氮氣；重復抽真空和通入氮氣3～4次。

4.根據權利要求2所述的含聯苯結構的三苯胺類苯并噻二唑聚合物的制備方法，其特征在于：步驟一中所述升溫至室溫時的升溫速率為每分鐘升溫9～10℃。