[發(fā)明專利]一種可見光介導的阿托酸脫羧酮化反應制備β-酮砜類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911340529.7
• 申請日: 2019-12-23
• 公開（公告）號: CN110981676B
• 公開（公告）日: 2022-09-30
• 發(fā)明（設計）人: 官智;何延紅;陳潔
• 申請（專利權）人: 西南大學
• 主分類號: C07B45/04
• 分類號: C07B45/04;C07C315/00;C07C317/24;C07C317/44;C07D333/34
• 代理公司: 北京同恒源知識產權代理有限公司 11275
• 代理人: 趙榮之

1.一種可見光介導的阿托酸脫羧酮化反應制備β-酮砜類化合物的方法，其特征在于，所述方法的反應式為：

其中，R¹為H、F、Cl、Br、Me或CF₃；

R²為苯基、取代的苯基、萘基、噻吩基或烷基；

所述堿為NaHCO₃、Na₂CO₃、Cs₂CO₃、K₂CO₃、Na₃PO₄、NaOAc、DBU、Et₃N或DABCO中的任意一種；

所述混合溶劑為MeCN/H₂O、DMF/H₂O、THF/H₂O、1,4-二氧六環(huán)/H₂O、或MeCN/MeOH中的任意一種；

所述光敏劑為曙紅Y、亞甲基藍、玫瑰紅、曙紅B、茜素紅S、羅丹明、熒光素、三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物、三(2-苯基吡啶)合銥配合物、維生素B2、葉綠素、蒽醌-磺酸鈉水合物或四(9-咔唑基)-間苯二腈中的任意一種。

2.根據權利要求1所述方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(1)依次加入阿托酸1、磺酰肼2、光敏劑、堿和KI，充分溶解在混合溶劑中，密封條件下連通氧氣球，在光照條件下進行反應，反應過程用TLC監(jiān)測，監(jiān)測到體系中的阿托酸1反應完即可結束反應；

(2)反應結束后旋轉蒸發(fā)除去體系中的有機溶劑，在得到的濃縮反應混合物中加水，用乙酸乙酯進行萃取，合并有機相，飽和食鹽水洗滌后用無水Na₂SO₄干燥，過濾、濃縮濾液得到粗產物；

(3)將粗產物進行柱層析分離提純，即可得到β-酮砜類化合物3。

3.根據權利要求2所述方法，其特征在于，所述阿托酸1為化合物1-1、化合物1-2、化合物1-3、化合物1-4、化合物1-5、化合物1-6或化合物1-7中的任意一種，對應化合物的結構式如下所示：

4.根據權利要求2所述方法，其特征在于，所述磺酰肼2為化合物2-1、化合物2-2、化合物2-3、化合物2-4、化合物2-5、化合物2-6、化合物2-7、化合物2-8、化合物2-9、化合物2-10、化合物2-11、化合物2-12、化合物2-13或化合物2-14中的任意一種，對應化合物的結構式如下所示：

5.根據權利要求2所述方法，其特征在于，所述阿托酸1和磺酰肼2的摩爾比為1:0.5～3。

6.根據權利要求2所述方法，其特征在于，所述阿托酸1、光敏劑、堿和碘化鉀的摩爾比為1:0.01～0.04:0.75～2.5:0.5～2.0。

7.根據權利要求2所述方法，其特征在于，所述混合溶劑中MeCN和H₂O、DMF和H₂O、THF和H₂O、Oxone和H₂O、MeCN和MeOH、MeCN和H₂O的體積比為3.3～25:1。

8.根據權利要求1所述方法，其特征在于，所述光照為熒光燈照射、藍色發(fā)光二極管照射或綠色發(fā)光二極管照射。

9.根據權利要求2所述方法，其特征在于，所述光照時的功率為5～32W。