[發(fā)明專利]一種瀝青質(zhì)的加氫改質(zhì)方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911337801.6
• 申請(qǐng)日: 2019-12-23
• 公開（公告）號(hào): CN113088314A
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李學(xué)兵;吳孟德;李廣慈;陳松;莊慶發(fā)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過程研究所
• 主分類號(hào): C10C3/02
• 分類號(hào): C10C3/02
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎

本發(fā)明涉及化工煉制重質(zhì)油加氫裂化，具體的說是一種瀝青質(zhì)的加氫改質(zhì)方法。將瀝青質(zhì)在供氫溶劑存在下，通過催化劑實(shí)現(xiàn)對(duì)固體瀝青質(zhì)的加氫催化液化，進(jìn)而對(duì)其進(jìn)行改質(zhì)。本發(fā)明工藝的液收率達(dá)到80％?90％，基本實(shí)現(xiàn)了瀝青質(zhì)的液化，脫硫率普遍達(dá)到90％，獲得的液體產(chǎn)物可以作為后續(xù)催化裂化和加氫精制過程的原料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工煉制重質(zhì)油加氫裂化，具體的說是一種瀝青質(zhì)的加氫改質(zhì)方法。

背景技術(shù)

石油資源作為三大化石能源屬于不可再生資源隨著開采范圍和使用量的不斷增加，優(yōu)質(zhì)的石油資源在日益減少，逐漸增加的是粘度大、硫、氮含量高、酸值高、殘?zhí)几叩忍匦缘牧淤|(zhì)油。瀝青來源于石油，它是由多種高分子碳?xì)浠衔锛捌浣饘傺苌锝M成的混合物，它基本包含四組分：飽和分、芳香分、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)。瀝青質(zhì)物理化學(xué)性質(zhì)很復(fù)雜，在加氫過程中容易引起催化劑的結(jié)焦和中毒失活。

CN1351130A開發(fā)了一種利用懸浮床加氫將煤焦油轉(zhuǎn)化為柴油的方法，涵蓋了：煤焦油的加氫精制、懸浮床加氫處理技術(shù)、延遲焦化—加氫裂化聯(lián)合工藝技術(shù)、沸騰床加氫裂化技術(shù)。此外，CN1335366A提出了一種重、渣油的加氫改質(zhì)方法，采用了兩段式的懸浮床加氫方案：第一段采取較為溫和的反應(yīng)條件，反應(yīng)溫度為300—400℃、氫壓8—17MPa、液時(shí)體積空速為0.2—0.7h^-1，氫油體積比為500—1500；第二段采用較為劇烈的加氫方式，反應(yīng)溫度升高為510—600℃，液時(shí)體積空速增加到0.9—19.7h^-1；第一段反應(yīng)起到提高氫碳比的作用，第二段在第一段的基礎(chǔ)上進(jìn)一步的加氫制取輕質(zhì)化的油品。

目前單獨(dú)對(duì)于瀝青質(zhì)的懸浮床加氫改質(zhì)的研究不是很關(guān)注，本發(fā)明的目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)瀝青質(zhì)的高校轉(zhuǎn)化，深褐色或者是褐色的瀝青質(zhì)由于高硫含量、有機(jī)物含量大，對(duì)于這類資源的開發(fā)不僅有利于資源的節(jié)約更加益于環(huán)境的保護(hù)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于彌補(bǔ)當(dāng)前加氫技術(shù)的漏洞，對(duì)于重質(zhì)油加氫裂化過程中所產(chǎn)生的瀝青質(zhì)沒有進(jìn)行充分的利用的問題，提供一種瀝青質(zhì)的加氫改質(zhì)方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案為：

一種瀝青質(zhì)的加氫改質(zhì)方法，將瀝青質(zhì)在供氫溶劑存在下，通過催化劑實(shí)現(xiàn)對(duì)固體瀝青質(zhì)的加氫催化液化，進(jìn)而對(duì)其進(jìn)行改質(zhì)。

進(jìn)一步的說，利用懸浮床，將瀝青質(zhì)在供氫溶劑存在下，于300-375℃、8-12MPa、400-1000r/min的攪拌下，通過催化劑實(shí)現(xiàn)對(duì)固體瀝青質(zhì)的加氫催化液化，進(jìn)而對(duì)其進(jìn)行改質(zhì)。優(yōu)選條件為370℃、10MPa、600r/min。

所述催化劑添加量為反應(yīng)物瀝青質(zhì)的質(zhì)量的0.5-5％。

所述供氫溶劑為十氫化萘；催化劑為油溶性催化劑或者微乳性催化劑。

所述催化劑中活性組分為鈷、鉬、鎳、錳、銅中一種或幾種。

所述催化劑中活性組分為雙組分時(shí)，兩種過渡金屬的摩爾比為1：1-1.5。

所述瀝青質(zhì)充分研磨為均勻顆粒后與催化劑和供氫溶劑的混合物混勻。

本發(fā)明所具有的優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明是將從重質(zhì)油原料中分離出的瀝青質(zhì)在油溶性催化劑和供氫溶劑的存在下，進(jìn)行加氫脫硫以及液化制備液體輕質(zhì)油。本發(fā)明的方法采用漿態(tài)床反應(yīng)器來進(jìn)行瀝青質(zhì)的反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在370℃，在高壓氫氣的環(huán)境下，轉(zhuǎn)速600r/min，該工藝的液收率達(dá)到80％-90％，基本實(shí)現(xiàn)了瀝青質(zhì)的液化，脫硫率普遍達(dá)到90％，獲得的液體產(chǎn)物可以作為后續(xù)催化裂化和加氫精制過程的原料。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式做進(jìn)一步說明，應(yīng)當(dāng)指出的是，此處所描述的具體實(shí)施方式只是為了說明和解釋本發(fā)明，并不局限于本發(fā)明。