[發明專利]一類含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物及其合成方法在審
| 申請號： | 201911333113.2 | 申請日： | 2019-12-23 |
| 公開（公告）號： | CN110964064A | 公開（公告）日： | 2020-04-07 |
| 發明（設計）人： | 宋禮成;陳偉 | 申請（專利權）人： | 南開大學 |
| 主分類號： | C07F15/04 | 分類號： | C07F15/04;B01J31/24 |
| 代理公司： | 天津耀達律師事務所 12223 | 代理人： | 張耀 |
| 地址： | 300450 天津*** | 國省代碼： | 天津;12 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一類 吡啶 甲基 pnp 氫化 模型 及其 合成 方法 | ||
1.一類含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物，其化學結構式如下所示：
在以上結構式中：R為CO、OH、H、CH3CN、CH3COS或PhS，陰離子X為四氟硼酸根或六氟磷酸根，n值為1或2。
2.一種如權利要求1所述含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于步驟如下：
1)在氬氣保護的條件下，向裝有化合物[(dppv)Fe(CO)2(pdt)]、化合物(PNP)NiCl2和化合物NaBF4的帶有攪拌磁子的反應瓶中加入無水除氧丙酮溶劑，室溫下攪拌反應，得到混合液；
2)將上述反應液減壓抽干溶劑，用二氯甲烷和丙酮作為展開劑進行薄層色譜分離，收集紅色主帶，減壓除去溶劑得紅色固體即R為CO的鎳鐵氫化酶模型物；
3)如果向步驟1)的混合液中加入化合物二水合氧化三甲胺，室溫下反應0.5h，則得到棕色反應液。將該反應液減壓抽干溶劑，用二氯甲烷和丙酮作為展開劑進行薄層色譜分離，收集棕色主帶，得棕色固體即為含μ-OH配體的鎳鐵氫化酶模型物；
4)在步驟3)所述棕色反應液中加入HBF4·Et2O和H2，室溫下反應18h，得到的反應液；減壓抽干溶劑，用二氯甲烷和丙酮作為展開劑進行薄層色譜分離，收集棕色主帶，得棕色固體即為含μ-H配體的鎳鐵氫化酶模型物；
5)如果向步驟1)的混合液中加入化合物氧化三甲胺和乙腈溶劑，室溫下反應0.5h得到的棕色反應液濃縮至3mL，然后多次用乙醚重結晶，減壓除去溶劑，得棕色固體即為含乙腈配位的鎳鐵氫化酶模型物；
6)如果向在步驟5)所述反應液中加入KPF6和CH3COSK或PhSNa，室溫下反應2h，則分別得到相應的棕色反應液；進一步將這些反應液減壓抽干溶劑，用二氯甲烷和丙酮作為展開劑進行薄層色譜分離，收集棕色主帶，得棕色固體物質分別為含硫配體CH3COS或PhS的鎳鐵氫化酶模型物。
3.根據權利要求2所述含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：步驟1)中[(dppv)Fe(CO)2(pdt)]、(PNP)NiCl2、NaBF4和有機溶劑的用量比為0.5mmol:0.5mmol:5mmol:30mL。
4.根據權利要求2所述含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：步驟2)中展開劑中二氯甲烷和丙酮的體積比為20:1。
5.根據權利要求2所述含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：步驟3)中NaBF4和二水合氧化三甲胺的用量比為5mmol:0.5mmol，展開劑中二氯甲烷和丙酮的體積比為5:1。
6.根據權利要求2所述含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：步驟4)中二水合氧化三甲胺、KPF6和HBF4·Et2O的用量比為0.5mmol:1.0mmol:0.1mL，H2的壓力為4Mpa，展開劑中二氯甲烷和丙酮的體積比為10:1。
7.根據權利要求2所述含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：步驟5)中NaBF4和氧化三甲胺、乙腈的用量比為5mmol:0.5mmol:10mL。
8.根據權利要求2所述含吡啶甲基PNP配體的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：步驟6)中NaBF4和KPF6、CH3COSK或PhSNa的用量比為5mmol:1.0mmol:0.5mmol，展開劑中二氯甲烷和丙酮的體積比為15:1。
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