[發明專利]一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法

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• 申請號: 201911333090.5
• 申請日: 2019-12-23
• 公開（公告）號: CN111004133A
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 王輝;沈儉一;楊揚
• 申請（專利權）人: 鹽城通海生物科技有限公司
• 主分類號: C07C213/06
• 分類號: C07C213/06;C07C217/84;C07C231/02;C07C233/80;C07C231/12;C07C237/40;C08G73/10
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1.一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其中，C9側鏈取代的含氟二胺單體的化學結構如式1所示(簡寫為C9-FBDA)，其合成共分為三步。

2.一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，所描述的C9-FBDA合成的第一步操作步驟為：向反應釜中加入2，2-雙(3-氨基-4-苯酚鈉基)六氟丙烷、溴代C9烷以及溶劑N，N-二甲基乙酰胺(簡寫為DMAC)，開啟攪拌和加熱，保溫反應一段時間后趁熱過濾，去除反應生成的副產物溴化鈉，濾液降溫至室溫，然后加入水中淬滅，此時會有大量固體出現，再次抽濾，濾餅依次經水洗、真空干燥處理，即可獲得2，2-雙(3-氨基-4-C9烷氧基苯基)六氟丙烷(簡寫為C9-FN)純品，其化學結構式如式2所示。

3.一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，所描述的C9-FBDA合成的第二步操作步驟為：向反應釜中加入C9-FN和溶劑N-甲基吡咯烷酮(簡寫為NMP)，開啟攪拌和夾套降溫，然后向反應釜中緩慢滴加間硝基苯甲酰氯和NMP的混合液，滴畢，繼續反應直至原料反應完全，然后將反應液緩慢加入甲醇中淬滅，此時會有大量固體出現，過濾，濾餅依次用甲醇、水洗滌，然后經真空干燥處理，即可獲得C9-FBDN純品，其化學結構式如式3所示。

4.一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，所描述的C9-FBDA合成的第三步操作步驟為：氮氣保護下，向反應釜中加入C9-FBDN、鈀碳催化劑和溶劑N，N-二甲基甲酰胺(簡寫為DMF)，開啟攪拌和加熱，然后向反應釜中緩慢滴加水合肼溶液，滴畢，保溫反應直至C9-FBDN反應完全，然后關閉加熱，反應液趁熱過濾，濾液緩慢滴加至水中淬滅，此時會有大量固體出現，再次過濾，濾餅依次經乙醇打漿提純、真空干燥處理，即可獲得C9-FBDA純品。

5.根據權利要求1和權利要求2所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，溴代C9烷與2，2-雙(3-氨基-4-苯酚鈉基)六氟丙烷的摩爾投料比為2∶1-10∶1，優選的摩爾投料比為2∶1-3∶1。

6.根據權利要求1和權利要求2所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，2，2-雙(3-氨基-4-苯酚鈉基)六氟丙烷在溶劑DMAC中的濃度為0.1-2.0mol/L，優選的濃度為1.1-1.6mol/L。

7.根據權利要求1和權利要求2所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，反應溫度控制在80-166℃之間，優選控制在120-130℃之間。

8.根據權利要求1和權利要求3所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，間硝基苯甲酰氯與C9-FN的摩爾投料比為2∶1-10∶1，優選的摩爾投料比為2∶1-3∶1。

9.根據權利要求1和權利要求3所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，C9-FN在溶劑NMP中的濃度為0.1-2.0mol/L，優選的濃度為0.5-1.5mol/L。

10.根據權利要求1和權利要求3所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，滴加C9-FN和NMP混合液時反應液溫度控制在0-50℃之間，優選控制在20-30℃之間。

11.根據權利要求1和權利要求4所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，鈀碳與C9-FBDN的投料重量比為0.05∶1-0.1∶1，優選的投料重量比為0.05∶1-0.08∶1。

12.根據權利要求1和權利要求4所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，水合肼與C9-FBDN的投料摩爾比為30∶1-50∶1，優選的投料摩爾比為30∶1-35∶1。

13.根據權利要求1和權利要求4所述的一種C9側鏈取代的含氟二胺單體的制備方法，其特征在于，水合肼滴加時反應液溫度控制在65-95℃之間，優選控制在75-90℃之間。