[發明專利]一種納米尺寸結構的酚醛樹脂及其制備和應用

有效

• 申請號: 201911327986.2
• 申請日: 2019-12-20
• 公開（公告）號: CN113004476B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 邢超;魯代仁;劉強強;董棟;張寧
• 申請（專利權）人: 彤程化學（中國）有限公司;彤程新材料集團股份有限公司
• 主分類號: C08G8/28
• 分類號: C08G8/28;C08G8/32;C08G8/34;C08L61/14
• 代理公司: 上海德禾翰通律師事務所 31319
• 代理人: 陳艷娟

1.一種納米尺寸級酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，所述方法包括：在酸性催化劑的條件下，苯酚、改性劑、甲醛進行酚醛縮聚反應，升溫脫水后形成改性酚醛樹脂預聚體；然后加入固化劑進行固化交聯反應，反應結束后，得到所述的納米尺寸級酚醛樹脂；所述改性劑為烷基酚、松香、脂肪酸的一種或幾種；所述固化劑為六亞甲基四胺(HMT)、六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)中的一種或兩種。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述方法具體包括：

將苯酚、改性劑加入反應釜中，在酸性催化劑的條件下，改性劑與苯酚發生烷基化反應，一段時間后按照一定的配比加入甲醛，進行酚醛縮聚反應，升溫脫水，減壓蒸餾，得到線性酚醛樹脂預聚體；

再向（1）中所得線性酚醛樹脂預聚體中加入固化劑，進行固化交聯反應，得到所述的納米尺寸級酚醛樹脂。

3.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑為酸性催化劑，選自草酸、硫酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、磷酸、鹽酸中的一種或幾種；和/或，所述烷基酚為含有C4-C32烷基鏈或不飽和烷基鏈的烷基酚中的一種或幾種；和/或，所述松香碘值為80-220；和/或，所述脂肪酸為C4-C24的不飽和脂肪酸中的一種或幾種。

4.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述烷基化反應溫度為70-120℃；和/或，所述烷基化反應時間為20-80min；和/或，所述加入甲醛后的酚醛縮聚反應的溫度為80-110℃；和/或，所述酚醛縮聚反應的時間為1-4h；和/或，所述脫水的溫度為140-200℃；和/或，所述脫水的時間為30min-120min；和/或，真空度為-70Kpa-?-100Kpa。

5.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑的質量為苯酚和改性劑總質量的0.5%-5%；和/或，所述醛酚摩爾比為0.5-0.8；

所述烷基酚質量為苯酚和改性劑總質量的0-80%，所述松香的質量占苯酚和改性劑總質量的0%-30%，所述脂肪酸的質量占苯酚和改性劑總質量的0%-30%，所述烷基酚、松香、脂肪酸的質量百分比不同時為0%。

6.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述固化劑的質量為線性酚醛樹脂預聚體質量的0.5%-15%；和/或，所述固化交聯反應溫度為100-200℃；和/或，所述固化交聯反應時間為1-4h。

7.一種由權利要求1~6之任一項所述方法制備得到的納米尺寸級酚醛樹脂。

8.如權利要求7所述的納米尺寸級酚醛樹脂在橡膠及其加工制品中的應用。

9.如權利要求7所述的納米尺寸級酚醛樹脂在提高橡膠的模量、硬度、抗撕裂能力、切割性能和焦燒時間中的應用。