[發明專利]一種無水鉻鞣工藝

有效

• 申請號: 201911316612.0
• 申請日: 2019-12-19
• 公開（公告）號: CN110982958B
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發明（設計）人: 郭松;龐曉燕;丁志文;王定巧;劉娜
• 申請（專利權）人: 中國皮革制鞋研究院有限公司;河北中皮東明科技有限公司
• 主分類號: C14C3/06
• 分類號: C14C3/06;C14C15/00
• 代理公司: 成都中亞專利代理有限公司 51126
• 代理人: 何淵

本發明是在充分考慮節水、減少鉻排放的基礎上，公開了一種無水鉻鞣工藝。將浸酸皮加入鞣制轉鼓中，依次加入塑料球、陽離子油，開始轉動，隨后加入鉻鞣劑，繼續轉動，再加入提堿劑，繼續轉動，靜置過夜，次日出鼓，即得鉻鞣革。采用塑料球代替水用作鉻鞣的介質，既可以保證機械作用適度，又可以起到分散介質的作用完成鞣制過程，極大程度的避免了含鉻廢液的產生。塑料球在轉鼓中使用時，可以增加皮自身的擠壓作用，促進鞣制材料在皮中的分散、滲透，可以保證鞣制材料在皮內及皮與皮間濃度的均勻一致；同時，球體替代水作為一種固體潤滑劑，吸附在皮表面，減小皮與皮之間及皮與轉鼓的摩擦力，從而保證鞣制安全；球體還能反復利用，實用性顯著。

技術領域

本發明涉及制革化學與工程技術領域，特別涉及一種無水鉻鞣工藝以及采用該工藝制得的鉻鞣革。

背景技術

在制革工業中，鉻鞣革具有強度高、柔軟豐滿性好等優點，自其應用以來一直在鞣制領域中占據統治地位。然而鉻鞣技術存在一些不容忽視的問題：（1）鉻鞣劑的利用率低：鞣制過程中鉻的利用率僅為80%左右，未被利用的鉻會對環境造成一定的污染。據統計，我國皮革行業每年產生1000多萬噸含鉻廢液、40多萬噸三氧化二鉻含鉻廢渣，目前大部分鉻泥沒有得到有效的處理，對環境構成了嚴重危害。（2）用水量大：雖然目前制革企業采用超載轉鼓、小液比工藝、高吸收化工材料等方法降低工藝耗水量，減少污水排放量，但是用于皮革制造的用水量依然較高。2018年版制革行業節水減排技術路線圖指出，至2020年，每噸原料皮用水量需要從45-70噸降低至45-55噸，這為制革企業提出了更高的節水要求。（3）廢水處理困難：2014年出臺的《制革及毛皮加工工業水污染物排放標準》規定，現有制革企業車間或生產設施廢水排放口廢水中總鉻含量不得超過1.5 mg/L。部分地區，直接向環境排放水污染物的，執行水污染物特別排放限值、單位產品基準排水量。

因此迫切需要開發出一種更先進的鉻鞣工藝來替代現有技術，徹底解決鉻鞣廢液的污染問題，滿足環保嚴苛要求。目前國外針對上述問題提出的解決方法包括有：（1）不浸酸鉻鞣：通過對鉻鞣劑改性，使其能在較高pH條件下向皮內滲透，并利用鞣劑自身的酸性將浴液的pH值調節至適合鉻結合的范圍，從而實現不浸酸鉻鞣（Kanthimathi M.ThanikaivelanP， Screeram K L， at al.A process for the preparationof anovelsynthetic tanning agent. IndianPatent Appl. No. NF196/00. 2000.）。（2）高吸收鉻鞣：高吸收的概念是增加或提高鉻的吸收利用，一種是鉻鞣前使用小分子助劑對皮膠原蛋白進行改性，增加膠原鏈上的羧基含量；二是使用高分子助鞣劑，與鉻絡合形成水溶性配合物，最終達到提高鉻的吸收與結合的目的（Fuchs K， KuperR.Glyoxylicacid：Ainteresting contribution to clean technology.JALCA，1993，88 :402-413.）。

國內目前對鉻鞣的研究現狀及趨勢有：李國英等研發了一種高吸收鉻鞣新工藝。采用LL-I預處理裸皮，對膠原進行改性并配合高pH值鉻鞣法的高吸收鉻鞣工藝，使鉻吸收率由常規高吸收鉻鞣法的 80%~90%提高至97%以上，達到使鉻近全部利用，成革各項理化指標均達到行業標準。（李國英，羅怡，張銘讓.高吸收鉻鞣機理及其工藝技術(ⅳ)高吸收鉻鞣新工藝在豬服裝革上的應用(J). 中國皮革，2001(03): 16-17.）。陳占光等合成了一種不浸酸鉻鞣劑C-2000，該鞣劑使用時不需要進行浸酸工序，不僅簡化鉻鞣過程，縮短鞣制時間，還可使鉻的吸收利用率達到90 %以上，并使鉻均勻分布。（陳占光，陳武勇.不浸酸鉻鞣劑的研制及性能表征.中國皮革，2001，30 (23):6-10.）。