[發明專利]一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201911308908.8
• 申請日: 2019-12-18
• 公開（公告）號: CN110876962A
• 公開（公告）日: 2020-03-13
• 發明（設計）人: 田勇;韓大維;李猛;胡永玲;曹龍海;于振;王文彬;黎慶
• 申請（專利權）人: 黑龍江省科學院石油化學研究院
• 主分類號: B01J31/26
• 分類號: B01J31/26;B01J27/125;C07C319/04;C07C321/04
• 代理公司: 哈爾濱市偉晨專利代理事務所(普通合伙) 23209
• 代理人: 趙君

一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑及其制備方法，它屬于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑領域。本發明催化劑是由無水氯化鋁、芳烴助劑、氯代烷烴助劑制成的酸性液體，無水氯化鋁、芳烴助劑、氯代烷烴助劑的摩爾比為1:0.5～5:0.1～1，所述的芳烴助劑為苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、硝基苯，所述的氯代烷烴助劑為一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷。本發明方法如下：向芳烴助劑中邊攪拌邊分批快速加入無水氯化鋁，然后在控溫攪拌的條件下滴加氯代烷烴助劑，滴加完成后繼續控溫攪拌反應一定時間，制得所述的用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑。本發明制備叔十二碳硫醇選擇性在98％以上，而且催化反應條件溫和。

技術領域

本發明屬于用于叔十二碳硫醇催化反應的催化劑領域；具體涉及一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑及其制備方法。

背景技術

叔十二碳硫醇主要用于ABS樹脂、丁苯橡膠、丁腈橡膠、高沖聚苯乙烯產品生產的聚合反應過程中，作為分子量調節劑使用，也可以作為聚氯乙烯、聚乙烯等聚烯烴的穩定劑和抗氧劑，還可用于合成某些藥物、非離子表面活性劑、潤滑油添加劑、殺蟲劑、殺菌劑、香料等產品。

叔十二碳硫醇一般是以混合十二烯(四聚丙烯或三聚異丁烯)與硫化氫進行加成反應合成。主要的催化劑有：路易斯酸催化劑，沸石分子篩，離子交換樹脂，固體超強酸。應用沸石分子篩，離子交換樹脂，固體超強酸等固相觸媒的催化方法，雖然具有綠色環保的特點，但存在著催化劑壽命短、易失活、催化反應選擇性不穩定等不利于工業生產的重大缺點。

合成叔十二碳硫醇最早使用的路易斯酸催化劑是BF₃。由于BF₃價格貴，活性高，毒性大，難以儲存和處理，對反應條件要求苛刻(需在5℃以下低溫進行，冷量消耗大)，所以漸漸被AlCl₃代替。由于固體AlCl₃與混合十二烯不相溶，直接使用固體AlCl₃作催化劑，傳質效率差，反應活性低。1979年，民主德國的聯合WEB化工廠提出使用AlCl₃-甲基苯基醚-苯混合催化劑，催化混合十二烯與硫化氫的加成反應，使反應催化劑成為液體，有效地提高了傳質能力。1983年，為了增加催化體系的氯含量，聯合WEB化工廠又提出以AlCl₃-甲苯-HCl混合物作為催化劑，取得了很好的效果，但所采用的是高毒性、高腐蝕性的氯化氫氣體，催化劑配制的難度大大提高。

發明內容

本發明目的是提供了催化效率高的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑及其制備方法。

本發明通過以下技術方案實現：

一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑，所述的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑主要是由無水氯化鋁、芳烴助劑、氯代烷烴助劑制成，所述的無水氯化鋁、所述的芳烴助劑、所述的氯代烷烴助劑的摩爾比為1:0.5～5:0.1～1。

本發明所述的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑，所述的芳烴助劑為苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、硝基苯中的一種。

本發明所述的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑，所述的氯代烷烴助劑為一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷中的一種。

本發明所述的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑，所述的無水氯化鋁、所述的芳烴助劑、所述的氯代烷烴助劑的摩爾比為1:2:0.5。

本發明所述的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑，所述的無水氯化鋁、所述的芳烴助劑、所述的氯代烷烴助劑的摩爾比為1:5:1。

本發明所述的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑，所述的無水氯化鋁、所述的芳烴助劑、所述的氯代烷烴助劑的摩爾比為1:0.5:0.1。

本發明所述的一種用于催化制備叔十二碳硫醇的催化劑，為酸性液體，pH≦5。