[發(fā)明專利]高價(jià)碘化物試劑氧化還原引發(fā)丙烯酰胺的自由基聚合

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911305416.3
• 申請日: 2019-12-18
• 公開（公告）號: CN111087507B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫義文;翟光群
• 申請（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號: C08F120/56
• 分類號: C08F120/56;C08F4/40
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明屬于制備高分子量聚合物領(lǐng)域，涉及到丙烯酰胺的水溶液自由基聚合。本發(fā)明的反應(yīng)過程是，以2?碘?；郊姿崤c水溶性單體丙烯酰胺構(gòu)成單活性中心氧化還原引發(fā)體系，在水和二甲基亞砜的混合溶劑中引發(fā)丙烯酰胺的自由基聚合。所得到的聚合物的粘均分子量范圍在82萬?345萬。本發(fā)明具有操作簡單，原料易得，反應(yīng)條件溫和，環(huán)保無毒等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于制備高分子量聚合物領(lǐng)域，與丙烯酰胺(AAm)的自由基聚合有關(guān)，特別涉及到2-碘?；郊姿?IBX)氧化還原引發(fā)AAm的自由基聚合。

背景技術(shù)

高價(jià)碘化物試劑具有許多其他試劑無法比擬的優(yōu)點(diǎn)，比如容易制備，反應(yīng)條件溫和、收率高、選擇性好，環(huán)保無毒等(Varvoglis A.Hypervalent Iodine in OrganicSynthesis[M].London:Academic Press,1997.)。早在1983年，IBX就已經(jīng)被合成出來(Hartmann C,Meyer V.Ueber jodobenzoesaure[J].Chemische Berichte,1893,26(2):1727-1732.)。但由于其在常規(guī)溶劑中溶解性差、容易爆炸等缺點(diǎn)導(dǎo)致其應(yīng)用受限(Dess DB,Martin J C.Readily accessible 12-I-5oxidant for the conversion of primaryand secondary alcohols to aldehydes and ketones[J].The Journal of OrganicChemistry.1983,48(22):4155-4165)。

1994年，F(xiàn)rigerio發(fā)現(xiàn)IBX易溶于二甲基亞砜(DMSO)，在并此條件下將醇羥基氧化為羰基，具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高、對環(huán)境友好及可再生等優(yōu)點(diǎn)(Frigerio M，Santagostino M.Anew method for the synthesis of Zenediones via IBX-mediatedoxidative rearrangement of 2-alkynyl alcohol systems[J].Tetrahedron Letters，1994，35(43):8019-8022.；Frigerio M，Santagostino M，Sputore S，et al.Oxidation ofAlcohols with o-Iodoxybenzoic Acid in DMSO:A New Insight into an OldHypervalent Iodine Reagent[J].journal of organic chemistry，1995，60(22):7272-7276.；Munari D S，F(xiàn)rigerio M，Santagostino M.Hypervalent Iodine Oxidants:Structure and Kinetics of the Reactive Intermediates in the Oxidation ofAlcohols and 1，2-Diols by o-Iodoxybenzoic Acid(IBX)and Dess-MartinPeriodinane.AComparative 1H-NMR Study[J].journal of organic chemistry，1996，61(26):9272-7279.)。

IBX是一種功能強(qiáng)大的單電子轉(zhuǎn)移(SET)劑，可以輕松接受新的基于雜原子的配體。對于IBX介導(dǎo)的苯酐和N-雜環(huán)相關(guān)系統(tǒng)的閉環(huán)反應(yīng)，Nicolaou等提出，在這個(gè)過程中，IBX可與酰胺基團(tuán)的N-H鍵作用，產(chǎn)生氮自由基(Nicolaou K C,Baran P S,Kranich R etal.Mechanistic Studies of Periodinane-Mediated Reactions of Anilides andRelated Systems,[J].Angewandte Chemie International Edition,2001,40(1):202-206.)。