[發明專利]一種CO＆CO2

有效

• 申請號: 201911305378.1
• 申請日: 2019-12-17
• 公開（公告）號: CN111068643B
• 公開（公告）日: 2022-01-11
• 發明（設計）人: 連奕新;吳洪鍵;霍秀春;賴偉坤;王倫韜;余姮
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: B01J23/10
• 分類號: B01J23/10;B01J23/889;C07C1/04;C07C1/12;C07C9/04
• 代理公司: 廈門市首創君合專利事務所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

1.一種COCO₂共甲烷化催化劑，其特征在于：

其由如下質量百分比的組分組成：NiO 10-30%，TiO₂ 50-80%，La₂O₃ 1-5%，Al₂O₃ 1-10%，M 1-5%， N 1-10%，余量為ZrO₂；M為La、Ce、Mn、Fe、Co、Ca和Mg中的至少一種的氧化物，N為La、Ce、Mn、Fe、Co、Ca和Mg中的至少一種的氧化物；

其制備方法包括如下步驟：

（1）將可溶性鑭鹽、可溶性的N前驅鹽、擬薄水鋁石、稀酸和植物膠充分混捏得到鋁溶膠，再加入TiO₂粉和Zr（OH）₄粉捏合成型，室溫靜置后經烘干和焙燒得到載體；

（2）將可溶性鎳鹽和可溶性的M前驅鹽配制成溶液，將上述載體浸漬其中，再經室溫靜置和烘干；

（3）對步驟（2）所得的物料進行焙燒，即得所述COCO₂共甲烷化催化劑，上述焙燒具體為：以2-5℃/min的升溫速率升溫至500-550℃，焙燒4-8h。

2.如權利要求1所述的一種COCO₂共甲烷化催化劑，其特征在于：所述TiO₂為金紅石型TiO₂和/或銳鈦礦型TiO₂。

3.如權利要求1所述的一種COCO₂共甲烷化催化劑，其特征在于：所述稀酸為稀硝酸和/或醋酸。

4.如權利要求1所述的一種COCO₂共甲烷化催化劑，其特征在于：所述步驟（1）中的室溫靜置的時間為6-20h，烘干的溫度為80-120℃，烘干的時間為4-6h，焙燒的溫度為400-600℃，焙燒的時間為4-8h。

5.如權利要求1所述的一種COCO₂共甲烷化催化劑，其特征在于：所述步驟（2）中的浸漬的次數為1-3次，浸漬的總時間為4-10h，室溫靜置的時間為4-12h，烘干的溫度為80-120℃，烘干的時間為4-10h。

6.一種COCO₂共甲烷化催化方法，其特征在于：為固定床COCO₂共甲烷化反應，使用權利要求1至5中任一權利要求所述的COCO₂共甲烷化催化劑作為催化劑，反應氣體的組成含有CO、CO₂和H₂，H₂和CO的體積比為5-8:1，H₂和CO₂的體積比為10-12:1，反應氣體的空速為5000-20000/h，反應溫度為250-500℃，反應時間為1-3h，反應壓力為0.5-2MPa。

7.如權利要求6所述的一種COCO₂共甲烷化催化方法，其特征在于：包括所述COCO₂共甲烷化催化劑在使用前進行預還原處理，該預還原處理的溫度為350-500℃，時間為2-6h，壓力為0.8-1.2MPa，氣氛為8-12%H₂+88-92%N₂，空速為2500-3500/h。