[發明專利]高剝離強度疏水共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201911302102.8
• 申請日: 2019-12-17
• 公開（公告）號: CN110922525B
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發明（設計）人: 姚敏敏;李正雄
• 申請（專利權）人: 太倉寶霓實業有限公司
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F218/10;C08F212/08;C08F220/06;C08F212/36;D06M15/263
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 樂洪詠

本發明涉及一種高剝離強度疏水共聚物及其制備方法。該共聚物包括如下共聚單元：1)25?45重量％(甲基)丙烯酸C_2?16烷基酯共聚單元；2)25?35重量％C_6?12叔碳酸乙烯酯共聚單元；3)10?20重量％帶苯環的烯鍵不飽和共聚單元；和4)10?30重量％(甲基)丙烯酸與多環氧化合物形成的酯共聚單元；所述高剝離強度疏水共聚物的重均分子量為30000?120000。該聚合物穩定性好，可作為織物防水劑使用，不含PFOA/PFOS等含氟成分，具有優異的拒水性能、耐洗性，經該整理劑處理后織物剝離強度高，可用作織物、超纖革等多種底材的防水整理。

技術領域

本發明涉及一種高剝離強度疏水共聚物及其制備方法與應用，可用作織物、超纖革等多種底材的防水整理。

背景技術

目前市場上使用最多的防水劑為含氟防水劑，含氟防水劑價格貴，難降解，容易生物累積，具有生物毒性，因此，含氟防水劑正逐步限制使用。從環保角度看，無氟防水劑是未來發展趨勢。

隨著市場的發展，無氟防水劑更多的用在戶外服裝中，通常是先用防水劑對織物進行防水處理，再對防水整理后織物進行涂層處理，這就要求防水劑與涂層間難剝離，要有較高的剝離強度。目前市場上的無氟防水劑防水效果可以滿足戶外鞋服的要求，但是其剝離強度的要求很少有無氟防水劑能夠達到。如專利CN109162097A公開了一種核殼結構的丙烯酸酯類無氟防水劑，具有較好的防水性，但是該專利并未考慮到織物的耐洗性及剝離強度。

環氧樹脂含有極性高而不易水解的羥基和醚鍵，成膜后附著力強，耐化學品優異，具有良好的耐化學品性、熱穩定性、附著力、耐水性和機械強度。叔碳酸乙烯酯空間位阻大，具有優良的防水效果，采用幾種單體共聚可獲得穩定性好的無氟防水劑乳液，應用后防水效果好，耐剝離。

因此，該發明具有有廣闊的市場前景和現實意義。

發明內容

為了達到上述目的，本發明的一個方面在于提供一種高剝離強度疏水共聚物，它包括如下共聚單元：

1)25-45重量％(甲基)丙烯酸C_2-16烷基酯共聚單元；

2)25-35重量％C_6-12叔碳酸乙烯酯共聚單元；

3)10-20重量％帶苯環的烯鍵不飽和共聚單元；和

4)10-30重量％(甲基)丙烯酸與多環氧化合物形成的酯共聚單元；

所述高剝離強度疏水共聚物的重均分子量為30000-120000。

本發明的另一個方面在于提供上述的高剝離強度的疏水共聚物的制備方法，它包括如下步驟：

1)將非離子乳化劑和陽離子乳化劑溶解于水中；

2)將共聚單體混合液加入步驟1)溶液中，并高剪切制成預乳液；

3)取步驟2)中1/3的預乳液升溫至60-90℃，加入約1/3量的引發劑引發，待體系溫度不變時將剩余約2/3預乳液及約2/3引發劑同時滴加，滴加完畢保溫1-5小時；

4)降溫至室溫，收料。

與現已公開的無氟防水整理劑及其制備方法相比，本發明的高剝離強度的疏水共聚物優勢表現在如下幾個方面：1)使用環氧化合物改性，改性后防水劑乳液，成膜后附著力強，耐化學品優異，具有良好的耐化學品性、熱穩定性、附著力、耐水性和機械強度；2)叔碳脂肪酸乙烯酯空間位阻大，具有優良的防水效果，采用幾種單體共聚可獲得穩定性好的防水劑乳液，應用后防水效果好，耐洗性好，耐剝離。

具體實施方式

在一個優選的實施方式中，本發明提供一種高剝離強度疏水共聚物乳液，它包括如下共聚單元：