[發明專利]一種氧雜蒽酮類化合物的紫外光促進合成方法

有效

• 申請號: 201911300955.8
• 申請日: 2019-12-17
• 公開（公告）號: CN111057037B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 沈振陸;周加城;李美超;胡寶祥
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D311/86
• 分類號: C07D311/86;C07D311/78
• 代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙) 33216
• 代理人: 朱楓

本發明公開了一種氧雜蒽酮類化合物的紫外光促進合成方法，以氧雜蒽類化合物為反應底物，空氣中的氧氣為氧化劑，反應底物在有機溶劑中，常溫并在380～385nm紫外光照射條件下進行反應，反應結束后經分離處理得到所述的氧雜蒽酮類化合物。本發明所述的合成方法，以光照反應替代了傳統的加熱反應，可節約能源；不使用任何催化劑。

技術領域

本發明涉及一種氧雜蒽酮類化合物的紫外光促進合成方法。

背景技術

氧雜蒽酮類化合物是一類重要的有機分子，廣泛應用于醫藥領域和先進材料領域。氧雜蒽酮類化合物最早是從植物和微生物中分離出來的天然產物，研究表明氧雜蒽酮類化合物具有抗高血壓、抗血栓、抗腫瘤等生物活性。

鑒于氧雜蒽酮類化合物的重要作用，其合成方法的探索也在不斷進行中。以Pd(OAc)₂為催化劑，K₂S₂O₈為氧化劑，用CO氣體對二苯基醚進行插羰反應可以合成氧雜蒽酮類化合物(Angewandte Chemie International Edition,2012,51:5204)；以雙三苯基膦氯化鈀為催化劑，鄰二溴苯和水楊醛反應可以合成氧雜蒽酮類化合物(ChemicalCommunications,2009,42:6469)；以氟化銫為催化劑，2-(三甲基硅基)苯基三氟甲磺酸酯和鄰氟苯甲酸為原料也可以合成氧雜蒽酮類化合物(Organic Letters,2010,12:3117)。

此外，氧雜蒽類化合物經直接氧化也可以制備氧雜蒽酮類化合物，文獻(Synthetic Communications,1999,29:2405)使用化學計量的高錳酸鉀作為氧化劑，直接將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮；文獻(Journal of the American Chemical Society,2002,124:4198)使用(n-C₄H₉N⁺)₃[PMo₁₂O₄₀]^3-/PMSO催化氧化體系將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮；文獻(Tetrahedron,2004,60:11415)報道了以KMnO₄/MnO₂混合物為氧化劑，在超聲波作用下，快速地將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮的反應；文獻(Advanced SynthesisCatalysis,2007,349:861)報道了FeCl₃/TBHP催化氧化體系將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮的反應；文獻(GreenChemistry,2011,13:2161)在聚乙二醇溶劑中，以鈀配合物為催化劑，分子氧O₂作為終端氧化劑，將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮；文獻(Advanced SynthesisCatalysis,2011,353:401)將KI/TBHP非金屬催化氧化體系用于氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮的反應；文獻(TetrahedronLetters,2015,56:2517)將Fe(TAML)Li/TBHP催化氧化體系用于氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮的反應；文獻(Applied Organometallic Chemistry,2015,29:456)報道了AuNPs@3D-(N)GFs催化體系，以空氣為終端氧化劑，將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮的反應；文獻(TetrahedronLetters,2016,57:5278)報道了Co(ClO₄)₂/Oxone催化氧化體系將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮的反應；文獻(ChemCatChem,2016,8:1825)報道了Au-pDA-rGO/NHPI催化體系催化的有氧氧化氧雜蒽為氧雜蒽酮的反應；文獻(Synlett,2019,30:218)報道了可見光促進的DDQ/TBN/AcOH/O₂體系將氧雜蒽氧化成氧雜蒽酮的反應。

發明內容

本發明的目的是提供一種以氧雜蒽類化合物為原料，無催化劑條件下直接通過紫外光促進氧化反應制備氧雜蒽酮類化合物的方法。