[發明專利]自不飽和羰基化合物制造飽和均聚醚的方法

在審

• 申請號: 201911297095.7
• 申請日: 2019-12-16
• 公開（公告）號: CN111333492A
• 公開（公告）日: 2020-06-26
• 發明（設計）人: 乾貫一郎;島田太一
• 申請（專利權）人: 捷恩智株式會社;捷恩智石油化學株式會社
• 主分類號: C07C41/01
• 分類號: C07C41/01;C07C43/04
• 代理公司: 北京同立鈞成知識產權代理有限公司 11205
• 代理人: 楊文娟;臧建明

本發明提供一種自不飽和羰基化合物效率良好地制造飽和均聚醚的方法。所述飽和均聚醚的制造方法，是以不飽和羰基化合物與氫為原料，使用在酸性的催化劑載體上承載有金屬的催化劑，進行至少一次與反應壓力的差壓為0.01MPa以上的降壓操作。此處，催化劑的金屬例如為鈀，催化劑的載體為氧化鋁、氧化硅、氧化硅?氧化鋁等。作為原料的不飽和羰基化合物為2?丁烯醛、2?乙基?2?己烯醛、2?乙基?2?丁烯醛、2?己烯醛等，所制造的飽和均聚醚為二丁基醚、雙(2?乙基己基)醚、雙(2?乙基丁基)醚、二己基醚等。

技術領域

本發明涉及一種自不飽和羰基化合物制造飽和均聚醚的方法，在使不飽和羰基化合物與氫在兼有金屬催化劑功能與酸催化劑功能的雙功能催化劑下反應時，一邊去除副生成的水分一邊進行反應。

背景技術

高級飽和均聚醚與高級酯一并具有低粘度、高閃點、低流動點等烷烴類中不存在的特殊物性，且活用對密封件中使用的密封橡膠的滲透小的特征，而作為油壓工作油的基油使用(非專利文獻1)。飽和均聚醚的制造方法通常為利用酸催化劑進行的醇的脫水二聚化或者自醛經由(半)縮醛的二階段反應此兩種方法。利用酸催化劑進行的醇的脫水二聚化通常為利用作為質子酸的硫酸、鹽酸等無機酸、或者氧化硅-氧化鋁、那非恩(Nafion)等的固體酸催化劑進行的反應(非專利文獻2)，雖然反應簡便，但由于分子內脫水，烯烴作為副產物大量生成，存在妨礙目標物的選擇率提高的問題。另一方面，由于經由縮醛的方法使用醛與醇此兩種原料，因此在制造兩端不同的醚的情況下，經由(半)縮醛的方法為優選的方法，但即便制造兩端為相同基的均聚醚，在形成(半)縮醛并制成乙烯基醚后，也必須使乙烯基在氫及氫化催化劑的存在下、在加壓下反應，除了步驟繁雜之外，還必須準備醛與醇此兩種原料，存在設備投資增大的問題。例如，專利文獻1中公開了一種醚化合物的制造方法，使用承載于碳粉末的鈀催化劑，使特定的羰基化合物與特定的羥基化合物在氫氣環境下反應。所述文獻中的實施例中公開了使用5％Pd-沸石(實施例5)、5％Pd-氧化硅氧化鋁(實施例6)、5％Pd-氧化鋁(實施例7)作為催化劑，但并無任何有關均聚醚的記載，關于分離產率也不能說令人滿意。另外，專利文獻2中公開了一種醚化合物的制造方法，其包括在氫氣環境中使用催化劑使羥基化合物和/或羰基化合物反應而獲得含有醚化合物的反應物的步驟，實施例中關于均聚醚的制造進行了公開。

另一方面，關于通過大量生產而生產的化學制品，由于制造步驟、原料種的多寡直接反應在成本上，因此要求盡可能縮短反應步驟。即，明確了在經過多階段的步驟制造某制品的情況下，為了削減生產成本，極其有效的是使用更前階段的化合物作為原料，以更少的原料種、更短的步驟生產。例如在制造作為飽和均聚醚的二(2-乙基己基)醚的情況下，一般的制造方法是以工業上大量生產的作為飽和醇的2-乙基己醇與作為飽和醛的2-乙基己醛(2-Ethyl Hexanal)為原料，經由以下的反應而制造。

(1)2-乙基己醇+2-乙基己醛→半縮醛

(2)半縮醛→乙烯基醚+水

(3)乙烯基醚+氫→二(2-乙基己基)醚(飽和均聚醚)

此處，2-乙基己醇是對作為其前階段的原料的、利用丁醛的羥醛縮合而制造的2-乙基己烯醛進行氫化而制造。

(4)丁醛→丁基羥醛

(5)丁基羥醛→2-乙基-2-己烯醛+水

(6)2-乙基-2-己烯醛+氫→2-乙基己醇

此處，若可以僅將2-乙基己醇的前階段的化合物、即2-乙基己烯醛作為原料而制造二(2-乙基己基)醚，則可縮短飽和醚的制造步驟而實現極其有效率的飽和均聚醚的制造方法，但所述文獻中也并未公開所述有效率的制造方法。