[發明專利]一種檸檬醛合成過程中高濃度廢水的處理方法

有效

• 申請號: 201911272028.X
• 申請日: 2019-12-12
• 公開（公告）號: CN110937745B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 朱小瑞;張晨;李廣瓊;孫欽鶴;張鵬舉;張文立;王歡;劉英俊;沈元偉;王文
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07C29/09;C07C33/025;C07C45/51;C07C47/21;C07C29/80;C07C45/82
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本發明提供一種檸檬醛合成過程中高濃度廢水的處理方法。以3?甲基?3?丁烯?1?醇氧化制3?甲基?3?丁烯?1?醛的高濃度廢水為原料，步驟包括：汽提分離高濃度廢水中包含的醇類化合物和醛類化合物，將高濃度廢水轉變為含有縮醛類化合物的低濃度廢水；將低濃度廢水中的縮醛類化合物采用酸性水解反應轉化為3?甲基?3?丁烯?1醇和3?甲基?3?丁烯?1?醛，得到含水解產物的低濃度廢水；將含水解產物的低濃度廢水通過汽提分離3?甲基?3?丁烯?1醇和3?甲基?3?丁烯?1?醛，使處理后廢水的COD降低至200ppm以下。該方法經濟、處理效率高，并且將重組分雜質轉化為工藝原料和產品，提高了分離收率。

技術領域

本發明屬于污水處理技術領域，涉及檸檬醛合成過程中高濃度廢水的處理方法，具體涉及一種檸檬醛合成過程中3-甲基-3-丁烯-1-醇氧化制3-甲基-3-丁烯-1-醛生成的高濃度廢水的處理方法。

背景技術

檸檬醛是一種重要的化工原料，用途廣泛，是檸檬型、防臭木型香精、人工配制檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、維生素A、甲基紫羅蘭酮類的原料。

異丁烯法生產檸檬醛的關鍵反應之一是3-甲基-3-丁烯-1-醇氧化制3-甲基-3-丁烯-1-醛，氧化反應產物包括3-甲基-3-丁烯-1-醛、3-甲基-2-丁烯-1-醛和水，反應液靜止后分為油水兩相，水相為含有較多有機物的高濃度廢水。

目前高濃度廢水主要采用的汽提、濕式催化氧化等處理方式，存在處理成本高，流程復雜等缺點。

如乙醇裂解制乙烯工藝中的高濃廢水處理工藝，其廢水中含有乙醇、有機酸等雜質，中國公開專利CN105036437A采用向乙醇脫水制乙烯高濃度廢水中加入一定比例的陰離子聚丙烯酰胺溶液進行絮凝、沉淀、過濾、精餾等工序處理；中國公開專利CN104230618A采用一級分離塔分離出高濃廢水，再進行汽提、無機鹽調和、機械過濾、厭氧處理、絮凝、沉淀、過濾等手段達到循環利用。

甲醇裂解制二甲醚的廢水中也含有高濃的有機化合物，中國公開專利CN101376550A采用蒸餾的方式將廢水分成富含有機物的廢水和貧含有機物的兩股廢水，然后對富含的廢水進行膜分離回收有機物，貧含的廢水進行生化處理；中國公開專利CN106336061A提供了一種PO副產TBA裂解制異丁烯高濃廢水的處理方法，采用氫解的方法將廢水中的醚類、酯類分解成醇類化合物，醛酮生成醇，烯烴加氫生成飽和烷烴，利用小分子醇與水共沸、大分子醇及烷烴不溶于水的特性，通過閃蒸、聚凝分離等手段，將廢水的COD降至500PPm以下，最后進行生化處理。

上述廢水處理的方式對于3-甲基-3-丁烯-1-醇氧化制3-甲基-3-丁烯-1-醛生成的高濃度廢水處理適用性較差，且處理流程長，成本高，難以實現廢水中有用物質的再利用。

濕式氧化也是目前處理高濃度有機廢水的有效方法，處理效率高，極少有二次污染，但要求在高溫高壓的條件下進行，使用負載貴金屬的催化劑，其中間產物往往為有機酸，對催化劑有一定的毒化作用，影響催化壽命，同時對設備材料的要求較高，需要耐高溫、高壓，并耐腐蝕，因此設備費用大，系統的一次性投資高；另外由于濕式氧化反應中需維持在高溫高壓的條件下進行，故僅適于小流量高濃度的廢水處理，對于高濃度大水量的廢水不夠經濟。

針對以上現廢水處理方式的缺點及3-甲基-3-丁烯-1-醇氧化制3-甲基-3-丁烯-1-醛生成的高濃度廢水的特點，急需開發一種能夠避免廢水處理對生產造成影響，回收廢水中的有機物，簡化廢水處理流程、降低生產成本的有效處理方法。

發明內容

為了克服上述現有技術的不足，本發明提供了一種檸檬醛合成過程中3-甲基-3-丁烯-1-醇氧化制3-甲基-3-丁烯-1-醛生成的高濃度廢水的處理方法，降低了廢水處理成本，并且無二次污染。

本發明所采用的技術方案如下：

一種檸檬醛合成過程中高濃度廢水的處理方法，包括以下步驟：