[發明專利]一種循環銅鹽脫氯劑的制備再生方法

在審

• 申請號: 201911261772.X
• 申請日: 2019-12-10
• 公開（公告）號: CN110747344A
• 公開（公告）日: 2020-02-04
• 發明（設計）人: 馬黎陽;李建福;李春林;李云海;張云學;魏希勇
• 申請（專利權）人: 鑫聯環保科技股份有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B15/00
• 代理公司: 53203 昆明盛鼎宏圖知識產權代理事務所(特殊普通合伙)
• 代理人: 許競雄

本發明涉及濕法冶煉技術領域，具體涉及一種循環銅鹽脫氯劑的制備再生方法；包括如下步驟：1)制備；2)堿洗；3)漂洗；4)脫氯；5)酸洗；6)再生；7)沉銅；8)氧化；9)浸出；本發明的目的是針對含氯硫酸鋅溶液現有脫氯技術的工藝缺陷及不足，銅渣除氯法脫氯效率不高，銅渣和銅鹽自產率不充裕等問題，提出一種制備再生銅鹽脫氯劑的方法，該方法能將銅鹽脫氯劑的主要成分銅金屬無限循環利用，達到生產成本低、操作較簡單、脫氯銅鹽循環使用、脫氯效果好等優點，以解決現有技術的不足。

技術領域

本發明涉及濕法冶煉技術領域，具體涉及一種循環銅鹽脫氯劑的制備再生方法。

背景技術

21世紀的今天，由于鋅需求量的不斷擴大及鋅資源的逐漸遞減，冶煉企業對鋅精礦原料的選擇性越來越小，各種復雜的原料已經無可選擇地投入到鋅冶煉系統中，含鋅煙塵通常也作為濕法煉鋅的原料。含鋅煙塵中的氯在浸出時，基本上全部進入硫酸鋅溶液，硫酸鋅溶液中含氯離子一般為1.0～15g/L，所以部分企業將高氯煙塵先進行堿洗、多膛爐焙燒等方法預處理后再進行硫酸浸出，該浸出液含氯離子為0.4～2.0g/L，雖然少部分企業將電解循環液氯離子濃度控制到0.6g/L左右，但鋅濕法系統的氯離子沒有得到開路，在鋅濕法系統中不斷富集，仍然難以滿足電解作業對硫酸鋅溶液的要求，所以必須脫除鋅濕法冶煉系統中的氯離子。

硫酸鋅溶液中脫氯方法有氯化銀沉淀法、銅渣除氯法、離子交換除氯法、溶劑萃取法。氯化銀沉淀法加工成本過高，離子交換除氯法適用范圍偏小，溶劑萃取法難以規模化作業，銅渣除氯法脫氯效率不高，這些脫氯方法皆因自身工藝缺陷、技術經濟條件等原因難以適應大范圍推廣應用。雖然銅渣除氯法脫氯效率不高，一些自產銅渣較充裕的企業采用加入過量的銅渣和浸銅液進行脫氯，得到的脫氯渣堿洗后送銅回收工序或直接銷售，可以提高脫氯效率，同時降低脫氯成本，但對于自產銅渣不充足，也沒有銅回收系統的企業，該方法脫硫酸鋅溶液中的氯將導致成本升高，所以對脫氯渣的循環利用成了人們的主要研究方向。

蒙自礦冶有限責任公司專利專利號：ZL200910094867.7)介紹了一種銅渣循環脫除硫酸鋅溶液中氯的方法，先用鋅粉將溶液中的Cu²⁺離子還原，達到Cu²⁺離子參與除氯反應的效果，產生的CuCl渣堿洗脫Cl^-后返回到硫酸鋅溶液中繼續脫氯，當銅離子不足時，適時添加一定的硫酸銅作為補充。該方法在補加硫酸銅時會有大量的二價銅離子留在脫氯后液，該銅離子還需用鋅粉置換除去，導致鋅粉用量增加，硫酸銅沒有實現完全循環利用，運行補充輔料硫酸銅產品，使脫氯成本增加，該銅渣循環使用過程沒有進行除雜處理，隨著循環次數的增加，銅渣含銅品位下降，而且循環銅渣含雜質高，易發生歧化反應，亞銅含量下降快，導致除氯效果降低。

紅河鋅聯有限責任公司專利鑫聯環保有限責任公司前身，專利號：ZL201210231025.3)介紹了一種亞銅鹽循環脫除硫酸鋅液雜質氯的方法，將硫酸銅溶解于含氯硫酸鋅溶液中，連續加入適量金屬鋅粉，攪拌反應產出脫氯液和脫氯渣，脫氯渣用工業鹽水浸出，產出亞銅液和海綿銅，亞銅液再用液堿中和，得到殘液和亞銅鹽，亞銅鹽水溶后再用于脫除硫酸鋅溶液中的氯離子，如循環亞銅鹽數量不足時，補充硫酸銅和金屬鋅粉進行脫氯。該方法再補加硫酸銅和鋅粉時也會有大量的二價銅離子留在脫氯后液，該銅離子需用鋅粉置換除去，增加了銅和鋅粉的用量，導致成本增加，該方法脫氯渣每次循環都要進行浸出再生，增加了硫酸用量和液堿中和時的液堿量的同時增加了其它人力、設備折舊維護、能耗等處理成本，產出的海綿銅不能直接返回本系統使用，無法實現真正的銅鹽循環使用。

發明內容

本發明的目的是針對含氯硫酸鋅溶液現有脫氯技術的工藝缺陷及不足，銅渣除氯法脫氯效率不高，銅渣和銅鹽自產率不充裕等問題，提出一種制備再生銅鹽脫氯劑的方法，該方法能將銅鹽脫氯劑的主要成分銅金屬無限循環利用，達到生產成本低、操作較簡單、脫氯銅鹽循環使用、脫氯效果好等優點，以解決現有技術的不足。

為解決上述的技術問題，本發明采用以下技術方案：