[發(fā)明專利]一種二苯甲酮亞胺甘氨酸酯的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911245169.2
• 申請日: 2019-12-06
• 公開（公告）號: CN112920076A
• 公開（公告）日: 2021-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 余正坤;吳蘋;周永貴
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07C249/02
• 分類號: C07C249/02;C07C251/24
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責(zé)任公司 21212
• 代理人: 毛薇;李馨

本發(fā)明涉及一種二苯甲酮亞胺甘氨酸酯的制備方法，屬于化學(xué)有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明所述制備方法為：以二苯甲酮亞胺為起始原料，通過與鹵代乙酸酯在堿的存在下，反應(yīng)得到二苯甲酮亞胺甘氨酸酯；所述鹵代乙酸酯的結(jié)構(gòu)如下式3：其中：X為氯或溴；R為甲基、乙基、異丙基或叔丁基。本發(fā)明從簡單易得的原料出發(fā)，提供了一種簡單方便的合成二苯甲酮亞胺甘氨酸酯方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種二苯甲酮亞胺甘氨酸酯的制備方法，屬于化學(xué)有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

二苯甲酮亞胺甘氨酸酯是一類重要希夫堿，該類化合物是合成各種氨基酸的前體。其合成方法主要有：1)三氟化硼乙醚催化的二苯甲酮與甘胺酸酯在甲苯或二甲苯中反應(yīng)(Tetrahedron Lett.1978,19,2641)，該方法反應(yīng)溫度高，反應(yīng)時(shí)間長，由于使用沸點(diǎn)較高的溶劑，后處理較困難，且反應(yīng)收率不高；2)二苯甲酮亞胺和甘氨酸酯鹽酸鹽以二氯甲烷為溶劑，室溫反應(yīng)24小時(shí)，可得到較好收率二苯甲酮亞胺甘氨酸酯(J.Org.Chem.1982,47,2663)，然而該反應(yīng)時(shí)間較長，且甘氨酸酯鹽酸鹽不易得到，無法進(jìn)行規(guī)模生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

為克服上述反應(yīng)存在的不足之處，本發(fā)明利用易制備的二苯甲酮亞胺為起始原料，通過與鹵代乙酸酯在堿的存在下，反應(yīng)脫鹵化氫得到二苯甲酮亞胺甘氨酸酯，該方法原料易得、操作簡便、反應(yīng)條件較溫和、反應(yīng)時(shí)間短、具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

本發(fā)明提供了一種二苯甲酮亞胺甘氨酸酯的制備方法，所述制備方法為：以二苯甲酮亞胺為起始原料，通過與鹵代乙酸酯在堿的存在下，反應(yīng)得到二苯甲酮亞胺甘氨酸酯；所述鹵代乙酸酯的結(jié)構(gòu)如下式3：

其中：X為氯或溴；R為甲基、乙基、異丙基或叔丁基。

本發(fā)明所述制備方法的路線如下反應(yīng)式所示：

本發(fā)明優(yōu)選為所述堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、磷酸鉀、三乙胺和二異丙基乙基胺中的至少一種。

本發(fā)明最優(yōu)選為所述堿為二異丙基乙基胺。

本發(fā)明優(yōu)選為所述二苯甲酮亞胺、鹵代乙酸酯與堿的摩爾比為1：1-2：0.5-1.5。

本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選為所述二苯甲酮亞胺、鹵代乙酸酯與堿的摩爾比為1：1-1.5：1-1.2。

本發(fā)明優(yōu)選為0-100℃反應(yīng)1-24h。

本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選為70-90℃反應(yīng)8-12h。

本發(fā)明優(yōu)選為溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈和甲苯中的至少一種。

本發(fā)明最優(yōu)選為所述溶劑為乙腈。

本發(fā)明優(yōu)選為所述二苯甲酮亞胺在溶劑中的質(zhì)量濃度為10-30％。

本發(fā)明有益效果為：

1)本發(fā)明的反應(yīng)條件較溫和，無需加入催化劑。

2)本發(fā)明的反應(yīng)溶劑沸點(diǎn)較低，后處理容易。

3)本發(fā)明的反應(yīng)時(shí)間短，提高了反應(yīng)的效率。

總之，本發(fā)明從簡單易得的原料出發(fā)，提供了一種簡單方便的合成二苯甲酮亞胺甘氨酸酯方法。

具體實(shí)施方式

下述非限制性實(shí)施例可以使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。

實(shí)施例1