[發(fā)明專利]一種Zn2+

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911241639.8
• 申請日: 2019-12-06
• 公開（公告）號: CN111004260B
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫安娜;時茜;苗婷婷;吳俊;李蕓;金晨陽;張茂勝
• 申請（專利權(quán)）人: 溫州大學(xué)
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;C09K11/06
• 代理公司: 溫州名創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33258
• 代理人: 陳加利

本發(fā)明公開了一種Zn²⁺離子為六配位的Zn(II)?乙二胺配合物及其制備方法，其分子式為3(C₂H₈N₂)Zn·2Br·H₂O，該配合物含有不對稱結(jié)構(gòu)單元，該配合物屬于單斜晶系，空間群為C2/c，晶胞參數(shù)分別為：α＝90.00°,β＝93.899(3)°,γ＝90.00°,Z＝4,該配合物的不對稱結(jié)構(gòu)單元包括三分子的乙二胺，一份子的H₂O和一分子的ZnBr₂，其中，乙二胺的N原子在弱堿性條件下，均未發(fā)生質(zhì)子化，且都參與Zn²⁺離子的六配位，而兩個Br^?離子卻以抗衡陰離子形式存在，水分子也以游離態(tài)存在，得到穩(wěn)定的配合物。本反應(yīng)中所需設(shè)備簡單，操作簡便可行，可重現(xiàn)，所得的配合物具有熒光性、產(chǎn)率高、便于攜帶等優(yōu)點，有望在熒光材料方面得到廣泛應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及金屬-有機配合物領(lǐng)域，具體是指一種Zn²⁺離子為六配位的Zn(II)-乙二胺配合物及其制備方法。

背景技術(shù)

熒光材料是一類受到光照、外加電場或電子轟擊等的激發(fā)后，在躍遷回到基態(tài)的過程中，吸收的能量以光的電磁波形式輻射的材料，己成為信息顯示、照明光源、光電器件等領(lǐng)域的支撐材料，為社會發(fā)展和技術(shù)進步發(fā)揮著日益重要的作用。特別是能源緊缺的現(xiàn)在，開發(fā)轉(zhuǎn)化效率高的熒光材料是解決能源緊缺問題方法之一。

金屬—有機配合物因為其可能同時兼有無機和有機晶體材料的共同優(yōu)點，逐漸成為熒光晶體材料研究的熱點，雖然對金屬—有機熒光晶體材料有了一定的研究，但研究體系主要以含有芳香環(huán)或共軛結(jié)構(gòu)的有機化合物為構(gòu)建骨架的體系，而對于線性非共軛體系構(gòu)筑的體系尚未展開相關(guān)研究。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題和不足，本發(fā)明的目的是提供一種Zn²⁺離子為六配位的Zn(II)-乙二胺配合物及其制備方法。

為實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明的第一個方面是提供一種Zn²⁺離子為六配位的Zn(II)-乙二胺配合物，其技術(shù)方案是其分子式為3(C₂H₈N₂)Zn·2Br·H₂O，該配合物含有不對稱結(jié)構(gòu)單元，該配合物屬于單斜晶系，空間群為C2/c，晶胞參數(shù)分別為：α＝90.00°,β＝93.899(3)°,γ＝90.00°,Z＝4,該配合物的不對稱結(jié)構(gòu)單元包括三分子的乙二胺，一份子的H₂O和一分子的ZnBr₂，其中，乙二胺的N原子在弱堿性條件下，均未發(fā)生質(zhì)子化，且都參與Zn²⁺離子的六配位，而兩個Br^-離子卻以抗衡陰離子形式存在，水分子也以游離態(tài)存在，得到穩(wěn)定的配合物。

另外，本發(fā)明還提供一種Zn²⁺離子為六配位的Zn(II)-乙二胺配合物的制備方法，以無水甲醇為溶劑，將摩爾比為：1：0.5的乙二胺、溴化鋅在室溫下混合攪拌進行反應(yīng)，溶液變白色混濁，逐滴加入36～38％的濃鹽酸，并調(diào)節(jié)pH至7.2-7.5，停止滴加，加入等體積的二氯甲烷，溶液稍稍靜置，過濾，得到無色澄清液，靜置于暗格中，緩慢揮發(fā)，結(jié)晶得到淺黃色大塊狀晶體。

本發(fā)明將具有對稱中心結(jié)構(gòu)的柔性乙二胺與溴化鋅反應(yīng)，控制反應(yīng)的體系酸堿度，得到Zn²⁺離子為六配位的Zn(II)-乙二胺配合物。熒光光譜測試表明，配合物265nm激發(fā)時，在442nm處發(fā)射強藍色熒光；3D-熒光光譜測試表明，360nm激發(fā)時，在440nm處發(fā)射強藍色熒光。該配合物可望作為藍光發(fā)光材料得到應(yīng)用。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動性的前提下，根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖仍屬于本發(fā)明的范疇。