[發明專利]一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制備方法

有效

• 申請號: 201911234623.4
• 申請日: 2019-12-05
• 公開（公告）號: CN112441889B
• 公開（公告）日: 2023-07-18
• 發明（設計）人: 黃鼎棋;陳郁森;張芷維;李偉英
• 申請（專利權）人: 臺灣中國石油化學工業開發股份有限公司
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C43/23
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 張福根;付文川

一種9,9?雙(3?苯基?4?(2?羥基乙氧基)苯基)芴的制備方法，包括：于催化劑及助催化劑的存在下，使9?芴酮及2?[(2?苯基)苯氧基]乙醇進行脫水縮合反應；其中，該催化劑為烷基磺酸，該助催化劑為含巰基化合物。本發明的制備方法能有效降低反應副產物的形成，使制得的成品具有低色度、高純度、高產率等特點。

技術領域

本發明涉及一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制備方法，尤其涉及一種以烷基磺酸為催化劑的9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制備方法。

背景技術

雙酚芴衍生物通常具備耐熱性、透明性、高折射率等優點，可作為環氧樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂等樹脂原料，在耐熱材料、光學材料等方面亦有廣泛應用。

9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴材料因其具備良好透明性、高熱穩定性、高折射率等性質，是制備光電材料的重要中間體，近來備受市場關注，相較其他雙酚芴衍生物，9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴材料為經乙氧基修飾的分子結構，大幅提升溶劑溶解度，故具良好溶解度性質而能廣泛使用。

目前，現有9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴的生產制法多采用硫酸催化，但硫酸易與有機溶劑及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反應物進行磺酸化，或產生磺酸酯副產物，影響其制品的產率及純度；另外，因該副產物的溶解度不佳，造成純化工序的難度提升，亦提高制備的生產成本。

有鑒于此，有必要提出一種有效降低反應副產物形成的制備9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴的方法，以解決已知技術所存在的問題。

發明內容

為解決上述問題，本發明提供一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴的制備方法，包括：于具有9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇的反應系統中添加作為助催化劑的含巰基化合物；以及在含有該助催化劑的反應系統中添加作為催化劑的烷基磺酸，以使該9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇進行脫水縮合反應，得到9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴。

于本發明的一個具體實施方案中，該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇與該9-芴酮的摩爾比為2至4。

于本發明的另一具體實施方案中，該催化劑于40至80℃的溫度下分批添加至該反應系統，例如該催化劑逐滴添加至該反應系統，且于該催化劑添加時，使該反應系統的溫度變化小于10℃。于本發明的又一具體實施方案中，該催化劑的總添加量與該9-芴酮的摩爾比為3至9。

于本發明的一具體實施方案中，分多次階段添加該催化劑。例如在添加完該助催化劑至該反應系統中之后，以二階段方式添加該催化劑；其中，于完成第一階段添加該催化劑且進行脫水縮合反應4至8小時之后，再添加該第二階段的催化劑的量，并進行脫水縮合反應4至8小時。此外，于此方案中，該催化劑的總添加量與該9-芴酮的摩爾比為3至9。

于本發明的又一具體實施方案中，第一階段添加的該催化劑的量大于第二階段添加的該催化劑的量，當然，第二階段添加的該催化劑的量亦可大于第一階段添加的該催化劑的量。

于本發明的一具體實施方案中，該烷基磺酸的分子式為R-SO₃H，且R為C1-C3烷基。于本發明的另一具體實施方案中，該催化劑為甲基磺酸，且該甲基磺酸與該9-芴酮的摩爾比為3至9。

于本發明的一具體實施方案中，該含巰基化合物選自含C1-C10亞烷基或C6-C12亞芳基的硫醇及含C1-C10亞烷基或C6-C12亞芳基的巰基羧酸所組成組的至少一者。例如，該含C1-C10亞烷基或C6-C12亞芳基的巰基羧酸為3-巰基丙酸、巰基醋酸或巰基苯甲酸。于本發明的另一具體實施方案中，該助催化劑與該9-芴酮的摩爾比為0.05至0.2，以3-巰基丙酸為例，該3-巰基丙酸與該9-芴酮的摩爾比為0.05至0.2。