[發(fā)明專利]磷酰胺化合物的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911234472.2
• 申請(qǐng)日: 2019-12-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110845534A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-02-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙子劍;朱橋;羅正紅;車詩(shī)瑩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 懷化學(xué)院
• 主分類號(hào): C07F9/44
• 分類號(hào): C07F9/44;C07F9/36
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 侯武嬌

1.一種磷酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

在氧氣氣氛下，將式(1-a)所示化合物、式(1-b)所示化合物和溶劑在催化劑的作用下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到式(1-c)所示磷酰胺化合物；

所述式(1-a)所示化合物、式(1-b)所示化合物、式(1-c)所示磷酰胺化合物的結(jié)構(gòu)如下所示；

其中，所述R₁選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1～10的烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為2～10的烯烴基，取代或未取代的碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)原子數(shù)為5～30的芳香基團(tuán)或雜芳香基團(tuán)中的一種或兩種及兩種以上的組合；

所述R₂選自CN、C(＝O)NR₅R₆、C(＝O)OR₇中的任意一種，R₅～R₇分別獨(dú)立地選自H、CN、取代或未取代的碳原子數(shù)為1～10的烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)原子數(shù)為5～30的芳香基團(tuán)或雜芳香基團(tuán)中的一種或兩種及兩種以上的組合；

所述R₃與R₄分別獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、砜基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1～30的烷氧基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1～30的烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為3～30的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)原子數(shù)為5～60的芳香基團(tuán)或雜芳香基團(tuán)中的至少一種；

所述催化劑包括第一過(guò)渡金屬催化劑和第二過(guò)渡金屬催化劑，所述第一過(guò)渡金屬催化劑中的過(guò)渡金屬為鈀；所述第二過(guò)渡金屬催化劑為過(guò)渡金屬鹽，且所述第二過(guò)渡金屬催化劑中的過(guò)渡金屬不為鈀；

當(dāng)所述偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)體系中含有氯離子時(shí)，控制所述式(1-a)所示化合物和所述式(1-b)所示化合物的總用量與所述氯離子的摩爾比為(1.1～10):1。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一過(guò)渡金屬催化劑選自Pd(OAc)₂、PdCl₂、Pd(TFA)₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂和Pd(PPh₃)₄中的至少一種。

3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二過(guò)渡金屬催化劑選自銅鹽、鈷鹽、鐵鹽和鎳鹽中的至少一種。

4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述式(1-a)所示化合物和所述式(1-b)所示化合物的總用量與所述第一過(guò)渡金屬催化劑的用量的摩爾比為(3～10):1；所述第一過(guò)渡金催化劑的用量與所述第二過(guò)渡金屬催化劑的用量的摩爾比為1:(1～2)。

5.如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自四氫呋喃，甲苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二氧六環(huán)和氯苯中的至少一種。

6.如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述化合物(1-a)與所述化合物(1-b)的摩爾比為1:(1～4)。

7.如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50℃～100℃。

8.如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述R₁選自取代或未取代的碳原子數(shù)為1～5的烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為3～6的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)原子數(shù)為5～10的芳香基團(tuán)或雜芳香基團(tuán)中的一種或兩種及兩種以上；

所述R₃與R₄分別獨(dú)立地選自H、取代或未取代的碳原子數(shù)為1～5的烷基；

所述R₅～R₇分別獨(dú)立地選自H、取代或未取代的碳原子數(shù)為1～7的烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)為3～6的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)原子數(shù)為5～8的芳香基團(tuán)或雜芳香基團(tuán)中的一種或兩種及兩種以上的組合。