[發明專利]一種增韌改性乙烯基酯樹脂及其合成方法

在審

• 申請號: 201911206917.6
• 申請日: 2019-11-29
• 公開（公告）號: CN110776644A
• 公開（公告）日: 2020-02-11
• 發明（設計）人: 管涌;白國棟;江先龍;危大福;丁曉雪;鄭安吶;許祥
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00
• 代理公司: 31225 上?？剖⒅R產權代理有限公司
• 代理人: 褚明偉

1.一種增韌改性乙烯基酯樹脂，其特征在于，由以下質量百分數的物質合成：

2.根據權利要求1所述的一種增韌改性乙烯基酯樹脂，其特征在于，所述異氰酸酯封端的聚氨酯預聚體由二異氰酸酯、柔性二元醇及催化劑A制備而成，所述二異氰酸酯與柔性二元醇的摩爾比為3:1，2:1或3:2中的一種，所述催化劑A的質量為二異氰酸酯與柔性二元醇質量總和的0.01～0.05％。

3.根據權利要求2所述的一種增韌改性乙烯基酯樹脂，其特征在于，所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或1,6-己二異氰酸酯中的一種或多種。

4.根據權利要求2所述的一種增韌改性乙烯基酯樹脂，其特征在于，所述柔性二元醇選自聚乙二醇-400、聚乙二醇-600、聚乙二醇-1000、聚丙二醇-400，聚丙二醇-600、聚丙二醇-1000或聚丙二醇-2000中的一種或多種。

5.根據權利要求2所述的一種增韌改性乙烯基酯樹脂，其特征在于，所述催化劑A選自二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫或二乙酸二丁基錫中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的一種增韌改性乙烯基酯樹脂，其特征在于，所述雙酚A型環氧樹脂是指環氧當量在170～260g/mol的雙酚A環氧樹脂，

優選地，所述雙酚A型環氧樹脂選自E44雙酚A環氧樹脂、E51雙酚A環氧樹脂或E54雙酚A環氧樹脂中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的一種增韌改性乙烯基酯樹脂，其特征在于，所述不飽和一元羧酸選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的一種或兩種的混合物。

所述催化劑B選自芐基二甲胺、芐基三苯基溴化磷、芐基三乙基氯化銨、二甲苯胺、二乙胺、三乙胺或三丁胺中的一種或多種的混合物。

所述阻聚劑選自對苯二酚、苯醌、甲基氫醌、叔丁基鄰苯二酚或叔丁基對苯二酚中的一種或多種的混合物。

所述交聯劑選自苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸酯、對甲基苯乙烯或丙烯酸甲酯中的一種或多種的混合物。

8.如權利要求1-7中任一項所述增韌改性乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在反應釜中依次加入二異氰酸酯與柔性二元醇，再加入催化劑A，開啟攪拌，直到異氰酸酯含量達到1～9％(質量分數)為反應終點，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預聚體；

(2)在攪拌的反應釜中按質量百分數依次加入：

進行反應，直到酸值降低到12mgKOH/g以下；

(3)將步驟(2)所得反應產物冷卻后，加入5～20％步驟(1)所得異氰酸酯封端的聚氨酯預聚體，進行反應，當異氰酸酯基團含量為零時即達到反應的終點，加入30～40％交聯劑，攪拌均勻，即得增韌改性乙烯基酯樹脂。

9.根據權利要求8所述增韌改性乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于，步驟(1)中控制反應溫度為70～90℃，步驟(2)中，控制反應溫度在100～120℃之間，步驟(3)中，將步驟(2)所得反應產物冷卻至55-65℃，步驟(3)中，控制反應溫度在60～70℃之間。

10.一種異氰酸酯封端的聚氨酯預聚體，其特征在于，由二異氰酸酯、柔性二元醇及催化劑A制備而成，所述二異氰酸酯與柔性二元醇的摩爾比為3:1，2:1或3:2中的一種，所述催化劑A的質量為二異氰酸酯與柔性二元醇質量和的0.01～0.05％；

制備方法為：在反應釜中依次加入二異氰酸酯與柔性二元醇，再加入催化劑A，開啟攪拌，溫度控制在70～90℃，直到異氰酸酯含量達到1～9％(質量分數)為反應終點，得到異氰酸酯封端的聚氨酯預聚體。