[發明專利]一種雙循環萘油制四氫萘的新工藝

在審

• 申請號: 201911196170.0
• 申請日: 2019-11-29
• 公開（公告）號: CN110903154A
• 公開（公告）日: 2020-03-24
• 發明（設計）人: 關珺;王焜;何德民;張秋民
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07C5/11
• 分類號: C07C5/11;C07C7/04;C07C13/48;C07C1/22;C07C13/18;B01J23/83
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 溫福雪;梅洪玉

1.一種雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，步驟如下：

新鮮萘油由原料泵(1)輸送至原料換熱器(4)，在原料換熱器(4)與反應后產物換熱，然后進入預熱爐(2)升溫至300～340℃，與循環H₂一起進入列管式固定床反應器(3)，在固定床反應器(3)發生加氫脫硫和脫氧反應，固定床反應器(3)中采用LaNi/CNTs催化劑，控制反應溫度為320～360℃，反應壓力3～6MPa，液時空速3.5～5.5h^-1，氫油體積比為500～1000；反應產物與萘油換熱后，進入產物冷卻器(5)進一步冷卻至60℃，進入氣液分離器(6)中分出未反應H₂的作為循環H₂返回預熱爐(2)；液相產物作為進料進入精餾塔(8)，在精餾塔(8)中脫硫產物H₂S以及不凝氣由塔頂采出，產品四氫萘由一側線采出，完全脫氧產物甲基環己烷、環己烷產品也由另一側線采出，塔底未加氫的萘油和少量含硫化合物循環回煉，與新鮮萘油混合。

2.根據權利要求1所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，所述的LaNi/CNTs催化劑的制備方法，步驟如下：先用硝酸對碳納米管進行活化，充分酸化后清洗至中性，作為載體；配制硝酸鑭和硝酸鎳的混合溶液，采用等體積浸漬法在室溫下制備LaNi/CNTs催化劑，其中Ni和La的金屬比為6:1～9:1；經烘干后，在惰性或氫氣氣氛下升溫至120℃，停留1h；再升溫至500℃，焙燒3h，焙燒后將催化劑研磨粉，液壓成型，即為LaNi/CNTs催化劑。

3.根據權利要求2所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，為提高LaNi/CNTs催化劑的活性和抗硫抗氮性能，完成LaNi/CNTs催化劑裝填后，在反應前對催化劑進行硫化和老化；硫化和老化條件為：在N₂保護下升溫至380℃，然后切換為0.5％H₂S-H₂硫化5h。

4.根據權利要求2或3所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，所述的LaNi/CNTs催化劑中Ni和La的金屬比為8:1。

5.根據權利要求2或3所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，所述的固定床反應器(3)中控制反應溫度為340℃，壓力4MPa。

6.根據權利要求4所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，所述的固定床反應器(3)中控制反應溫度為340℃，壓力4MPa。

7.根據權利要求2、3或6所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，所述的精餾塔(8)的理論板數為80～100，進料位置60-80，側線采出位置4-8；操作條件為：塔頂壓力0.15MPa，塔釜壓力0.2MPa，塔頂溫度135～165℃，塔釜溫度250～255℃；產品四氫萘側線采出溫度220～230℃，壓力0.15MPa；回流比6-30。

8.根據權利要求4所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，所述的精餾塔(8)的理論板數為80～100，進料位置60-80，側線采出位置4-8；操作條件為：塔頂壓力0.15MPa，塔釜壓力0.2MPa，塔頂溫度135～165℃，塔釜溫度250～255℃；產品四氫萘側線采出溫度220～230℃，壓力0.15MPa；回流比6-30。

9.根據權利要求5所述的雙循環萘油制四氫萘的新工藝，其特征在于，所述的精餾塔(8)的理論板數為80～100，進料位置60-80，側線采出位置4-8；操作條件為：塔頂壓力0.15MPa，塔釜壓力0.2MPa，塔頂溫度135～165℃，塔釜溫度250～255℃；產品四氫萘側線采出溫度220～230℃，壓力0.15MPa；回流比6-30。