[發(fā)明專利]一種吸附劑及其制備方法、二氧化氯固體制劑及其制備方法

有效

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• 申請日: 2019-11-26
• 公開（公告）號: CN112516957B
• 公開（公告）日: 2022-08-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊宇翔;徐丹;周平;張萍;李杰
• 申請（專利權(quán)）人: 上海朗彤環(huán)境科技發(fā)展有限公司;華東理工大學(xué)
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/30;A01N25/08;A01N59/00;A01P1/00
• 代理公司: 北京高沃律師事務(wù)所 11569
• 代理人: 王術(shù)娜

本發(fā)明提供了一種吸附劑及其制備方法、一種二氧化氯固體制劑及其制備方法，屬于二氧化氯制劑技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明所述吸附劑的制備方法，包括以下步驟：(1)將分子篩浸漬到水玻璃中，進(jìn)行回流，然后對浸漬后的分子篩進(jìn)行煅燒，得到含有二級孔結(jié)構(gòu)的分子篩；(2)將含有二級孔結(jié)構(gòu)的分子篩浸漬到銨鹽溶液中，進(jìn)行銨離子交換改性，得到吸附劑。本發(fā)明制備的吸附劑對亞氯酸具有較高的吸附容量。本發(fā)明將吸附劑浸漬到亞氯酸溶液中，對亞氯酸進(jìn)行吸附，干燥后得到二氧化氯固體制劑。本發(fā)明的二氧化氯固體制劑對二氧化氯具有較高的緩釋速率和緩釋量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及二氧化氯制劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種吸附劑及其制備方法、二氧化氯固體制劑及其制備方法。

背景技術(shù)

二氧化氯(ClO₂)氧化能力是氯氣的2.63倍，用于消毒時(shí)，不產(chǎn)生氯代烴(THMS)等致癌物質(zhì)，在水處理、發(fā)酵以及食品保鮮等方面得到廣泛的應(yīng)用。尤其在微生物發(fā)酵工業(yè)中，將逐漸取代傳統(tǒng)消毒劑在啤酒廠、葡萄酒廠、飲料廠等釀造行業(yè)的應(yīng)用。如啤酒生產(chǎn)過程中采用二氧化氯消毒劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的磷酸洗滌酵母泥，在不降低酵母活性的同時(shí)，縮短了清除酵母泥中細(xì)菌的時(shí)間。二氧化氯消毒劑對釀酒車間的設(shè)備、空間等均有很好的殺菌消毒效果，并能制備出質(zhì)量穩(wěn)定的無菌循環(huán)冷卻水，為白酒、啤酒等酒類的生產(chǎn)提供安全的無菌環(huán)境。

雖然二氧化氯在很多行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用前景，但ClO₂受自身理化性質(zhì)影響，在實(shí)際應(yīng)用中存在著一定的局限性。氣態(tài)ClO₂不易貯存和運(yùn)輸，并存在爆炸危險(xiǎn)。在分壓高于120nm汞柱時(shí)會自然分解，受熱遇光也容易分解變質(zhì)，必須在使用地點(diǎn)現(xiàn)制現(xiàn)用。而液態(tài)ClO₂極不穩(wěn)定，不易長期貯存。所以為了滿足市場需要，人們嘗試制作穩(wěn)定性二氧化氯產(chǎn)品，對這類產(chǎn)品的研究主要集中在穩(wěn)定性二氧化氯溶液和二氧化氯固體制劑兩大類上。穩(wěn)定性二氧化氯溶液具有無色透明，性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，但本身不具有殺菌效果，它在水中不是以二氧化氯分子形式存在，因此使用之前需要進(jìn)行活化處理，并且在室內(nèi)空氣凈化和果蔬運(yùn)輸中，使用液體多有不便，于是二氧化氯固體制劑應(yīng)運(yùn)而生。二氧化氯固體制劑是在一定條件下能夠緩慢釋放二氧化氯氣體的固體狀制品或者是可直接投入水中制成二氧化氯溶液的固體產(chǎn)品。目前報(bào)道的二氧化氯固體制劑種類繁多，形狀各異，如粉末狀、塊狀、片狀、膏體等。同時(shí)，根據(jù)氣體釋放周期又可將其分為快速、中速及長效緩釋三種類型。

目前，在二氧化氯固體制劑的研究中，吸附劑是關(guān)鍵，常用的吸附劑主要有硅膠、硅酸鈣、硅藻土、滑石粉、分子篩、活性炭、高吸水性聚丙烯酸樹脂、瓊脂、超強(qiáng)吸附樹脂、羧甲基纖維素等。例如，采用硅藻土、沸石、高嶺土等配合一定量的氯化鈣作為吸附劑，吸附穩(wěn)定性二氧化氯溶液，制備出二氧化氯固體制劑；采用加入一定量聚丙烯酸類樹脂的硅藻土為吸附劑，吸附穩(wěn)定性二氧化氯溶液，制備出二氧化氯固體制劑；以配合粘合劑的硅藻土為吸附劑吸附穩(wěn)定性二氧化氯溶液，制成不同二氧化氯濃度的固體二氧化氯制劑。縱觀所選擇的吸附劑，雖然價(jià)格低廉，但比表面積及其微孔孔容相對較小，導(dǎo)致吸附劑表面附近吸附力場的空間范圍太小，所以吸附劑對穩(wěn)定性二氧化氯溶液的吸附效果仍不是很理想。此外，吸附劑吸附穩(wěn)定性二氧化氯溶液后對二氧化氯的緩釋量和緩釋速率也不高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種吸附劑及其制備方法、一種二氧化氯固體制劑及其制備方法，本發(fā)明制備的吸附劑對亞氯酸具有較高的吸附容量，同時(shí)采用該吸附劑吸附亞氯酸后得到的二氧化氯固體制劑對二氧化氯具有較高的緩釋量和緩釋速率。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供了一種吸附劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將分子篩浸漬到水玻璃中，進(jìn)行回流，然后對浸漬后的分子篩進(jìn)行煅燒，得到含有二級孔結(jié)構(gòu)的分子篩；所述分子篩的孔道為折型孔道；

(2)將含有二級孔結(jié)構(gòu)的分子篩浸漬到銨鹽溶液中，進(jìn)行銨離子交換改性，得到吸附劑。

優(yōu)選的，所述分子篩為天然沸石或ZSM-5分子篩。