[發明專利]一種光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201911156969.7
• 申請日: 2019-11-22
• 公開（公告）號: CN110803972B
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發明（設計）人: 周嘉第;李堅軍;王芳;林志豪
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07C67/343;C07C69/73;C07C69/736;C07C69/734;C07C253/30;C07C255/57;C07C231/12;C07C235/78;C07D295/192;C07D207/337;C07D307/54;C07D333/24
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于在光催化劑、雙齒類配體和堿存在下，式（II）所示的芳香醛類化合物和式（III）所示的CF₂試劑溶于有機溶劑中，于光照條件下在5～80℃下反應5-72 h，反應結束后，反應液經后處理得到式（I）所示的二氟烷基取代芳香醛類化合物：

其中：n為1、2、3或4，（R¹）_n表示取代基R¹為單取代或多取代，R¹各自獨立選自氫、C1-C8烷基、芐基、苯基、甲氧基、苯氧基、鹵素、醛基、羧基、氰基；R²為酯基、酰胺基或膦酸酯基；

CF₂試劑為一溴二氟乙酸乙酯、BrCF₂CONHPh、BrCF₂CONC₄H₈或BrCF₂CON(CH₂CH₃)₂；光催化劑為曙紅Y、Ir(ppy)₃或羅丹明6G；光照的光源為藍光；雙齒類配體為2,2'-聯吡啶、1,10-菲羅啉、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲羅啉、4,7-二苯基-1,10-菲羅啉。

2.根據權利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于有機溶劑選自下列一種或任意幾種的組合：DMF、二氯甲烷、氯代烷烴、乙腈、甲苯、乙醇、異丁醇、正丁醇、正己烷、正庚烷或DMSO。

3.根據權利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于雙齒類配體為2,2'-聯吡啶、1,10-菲羅啉或4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶。

4.根據權利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于堿選自下列一種：NaOH、醋酸鉀、二乙胺、三乙胺、碳酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸銫、醋酸鈉、氟化銫或氫氧化鋰。

5.根據權利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于芳香醛類化合物、雙齒類配體、CF₂試劑、光催化劑及堿的物質的量比為1.0：0.01～1.0：1.0～8.0：0.001～0.4：1.0～6.0。

6.根據權利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于反應時間為5~30小時，反應溫度為5～50℃。

7.根據權利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于TLC跟蹤用的展開劑為體積比為2：1～30:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶劑。

8.根據權利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛類化合物的合成方法，其特征在于芳香醛類化合物、雙齒類配體、CF₂試劑、光催化劑及堿的物質的量比為1.0：0.01～0.5：1.0～6.0：0.001～0.2：1.0～4.0。