[發明專利]一種用于丙烯增產的稀土改性多級孔道ZSM-5分子篩的制備方法

在審

• 申請號: 201911138424.3
• 申請日: 2019-11-20
• 公開（公告）號: CN111099619A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 李雪禮;侯碩旻;張琰圖;牛保明;路瑞玲;王亞斌;張哲豪;金君;藺軍兵
• 申請（專利權）人: 延安大學
• 主分類號: C01B39/38
• 分類號: C01B39/38;B01J29/40
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

本發明涉及一種用于丙烯增產的稀土改性多級孔道ZSM?5分子篩的制備方法，包括物料混合，物料調制，成型加工及改性成型等四個步驟。本發明原料成本低廉，毒副作用小，加工生產工藝簡單，生產成本低廉且環境污染性小，一方面有效的提高ZSM?5分子篩水熱穩定性，活性高、使用壽命長、丙烯選擇性好；另一方面與丙烯生產中的催化裂化主催化劑具有良好的復合作用，可極大的提高原料催化裂化轉化效率，極大的增加了液化氣生產效率和液化氣中丙烯含量。

技術領域

本發明涉及一種催化劑生產技術，確切的說是一種用于丙烯增產的稀土改性多級孔道ZSM-5分子篩的制備方法。

背景技術

目前在丙烯生產中，無論是直接利用原料烴油還是基于甲醇等原料進行裂解、分解轉化制備丙烯等活動中，ZSM-5分子篩是重要的提高丙烯生產效率、質量的重要催化劑之一，當在實際使用中發現，當前所使用的ZSM-5分子篩往往是在傳統的ZSM-5分子篩結構，雖然可以一定程度滿足使用的需要，但一方面存在ZSM-5分子篩的活性差，使用壽命短，且ZSM-5分子篩表面空隙少，對丙烯的選擇性差，另一方面當前所使用的ZSM-5分子篩還存在與丙烯生產的催化裂化主催化劑間復合作用差，從而嚴重影響了催化裂化主催化劑對原料催化裂解的效率。

針對這一問題，目前開發大量基于磷改性、稀土改性的ZSM-5分子篩產品，雖然一定程度上提高了丙烯生產效率的，但改性后的ZSM-5分子篩在使用中，均不同程度存在壽命短、水熱穩定性差的弊端，從而導致ZSM-5分子篩使用成本高，并易對丙烯產品質量造成影響。

因此針對這一現狀，迫切需要一種ZSM-5分子篩生產制備工藝，以滿足實際使用的需要。

發明內容

本發明目的就在于克服上述不足，提供一種減肥增效水溶性肥料。

為實現上述目的，本發明是通過以下技術方案來實現：

一種用于丙烯增產的稀土改性多級孔道ZSM-5分子篩的制備方法，包括以下步驟：

第一步，物料混合，首先將鋁灰、石英砂、碳酸鈉、硼砂、非離子型聚丙烯酰胺同時添加到溫度為20℃—30℃的去離子水中進行混合攪拌均勻，得到液體基料，并對液態基料保持攪拌狀態不變條件下保存備用；

第二步，物料調制，首先保持對液態基料攪拌狀態不變條件下，在10—15 分鐘內，依次勻速將氫氧化鈣、沸石粉、硅溶膠添及甲基硅酸鈉加到液態基料中，然后在保持攪拌狀態不變條件下，對混合物以5-10℃/分鐘速度勻速升溫至50℃—80℃，并持續加熱攪拌至混業物為去離子水含量不大于10％的液態混合物，即可得到基礎骨料；

第三步，成型加工，將第二步得到的基礎骨料與濃度為0.5—1.5wt％的氨水以1:3—5的比例混合均勻后并一同添加至螺旋擠出機中，并在120℃—180℃恒溫環境下進行擠出作業，得到毛坯棒材，且毛坯棒材含水量不大于3％；

第四步，改性成型，將第三步得到的毛坯棒材根據需要進行裁切，然后將裁切后的毛坯棒材添加到溫度為10℃—20℃、濃度為0.8—5.8wt％的五氧化磷溶液中浸泡1—5小時，然后由去離子水清洗，并使清洗后的坯棒材表面pH值為7—7.5后，將清洗后的毛坯棒材添加至焙燒爐內，以350℃—510℃恒溫焙燒0.5—2.5小時，然后自然冷卻即可得到成品。

進一步的，所述第一步和第二步中，鋁灰、石英砂、碳酸鈉、硼砂、非離子型聚丙烯酰胺、氫氧化鈣、沸石粉、甲基硅酸鈉及硅溶膠的混合比例為鋁灰 25％—40％、石英砂10％—25％、氫氧化鈣5％—12％、碳酸鈉4％—8％、硼砂 5.5％—12％、沸石粉5％—8％、非離子型聚丙烯酰胺1.5％—3.4％、甲基硅酸鈉 1.1％—2.3％，輕稀土1.5％—3.8％，余量為硅溶膠。

進一步的，其特征在于：所述鋁灰、石英砂、碳酸鈉、硼砂均為80—250 目粉末。