[發明專利]一種兩親性共聚物自組裝復合納米銀粒子的方法

在審

• 申請號: 201911134231.0
• 申請日: 2019-11-19
• 公開（公告）號: CN111269523A
• 公開（公告）日: 2020-06-12
• 發明（設計）人: 陳艷軍;賀光耀;朱成志;耿標;冉術森;鄭航;宋偉政;李錦
• 申請（專利權）人: 武漢理工大學
• 主分類號: C08L53/00
• 分類號: C08L53/00;C08K9/04;C08K3/08;C08F293/00;B01L3/00;B22F1/00;B22F9/24;B82Y30/00;B82Y40/00
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 王守仁

1.一種兩親性共聚物自組裝復合納米銀粒子的方法，其特征在于，采用微流控技術，使兩親性含氟嵌段共聚物和疏水性銀納米粒子在狹窄的微流控通道中進行共組裝，微通道中由于層流作用產生的高剪切力能夠有效的促進疏水性銀納米粒子進入到嵌段共聚物膠束的疏水內核中，最終得到銀納米粒子為核、嵌段共聚物為殼的核殼復合膠束。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，通過改變微流控裝置的流體參數，調節復合膠束的尺寸和形態，能夠應用于不同種類的兩親性共聚物與金屬納米粒子的共組裝。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，采用一種同軸玻璃毛細管三維微流控裝置，將兩親性嵌段共聚物與疏水改性的納米銀粒子通過微量注射泵一同引入到微流控的微通道中，在聚焦水動力及層流剪切力的驅使下使兩親性嵌段共聚物與納米銀粒子自組裝復合在一起，得到兩親性嵌段共聚物與銀納米粒子的復合膠束。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，采用以下方法制備兩親性嵌段共聚物：

在三口燒瓶中通氮氣20～40分鐘，稱取二氧六環33.6～56g、丙烯酸2.88～8.64g、偶氮二異丁腈0.016～0.048g，RAFT試劑0.14～0.42g置于燒瓶中，充分溶解混合后，升溫至75℃開始反應，2小時后加入甲基丙烯酸三氟乙酯3.36～9.08g，另外補加0.016～0.048g的偶氮二異丁腈；繼續保溫反應10～12小時，反應結束后加入沉淀劑直至共聚物沉淀，將沉淀物過濾洗滌后置于真空干燥箱中40～60℃干燥12～36小時，得到丙烯酸-甲基丙烯酸三氟乙酯嵌段共聚物，記為PAA-b-TFEMA。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，沉淀劑為正己烷和甲醇，正己烷和甲醇的混合比例為1:1～4:1。

6.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，采用以下方法制備納米銀粒子：

稱取0.625～1.875g的硝酸銀溶解于300～600mL的去離子水中，再稱量0.15～0.25g硼氫化鈉溶解于75～125mL去離子水中；取150～250mL硝酸銀溶液與0.15～0.25g檸檬酸鈉放置于三口燒瓶中，檸檬酸鈉在這里起到分散保護劑的作用，待檸檬酸鈉溶解完全后，用滴管取0.5～0.15mL硼氫化鈉溶液，緩慢滴加到三口燒瓶中；在滴加的過程中，燒瓶中溶液的顏色由加入第一滴后呈現的亮黃色很快變為墨褐色，滴加結束后，在室溫下繼續反應2-4個小時。

7.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，采用以下方法制備疏水改性納米銀粒子：將親水性納米銀粒子分別分散于二氧六環和四氫呋喃中，加入適量的十二烷基硫醇改性1小時，得到疏水性納米銀的分散液。

8.根據權利要求3、4或6所述的方法，其特征在于，采用以下方法制備兩親性嵌段共聚物/銀納米粒子復合膠束：

將疏水改性的銀納米粒子分散液和質量分數為0.3～0.5％的兩親性嵌段共聚物共同溶解在二氧六環或四氫呋喃中，溶解完全。將疏水性納米銀和兩親性嵌段共聚物的二氧六環或四氫呋喃溶液引入到同軸玻璃毛細管三維微流控裝置中，作為內相流體，去離子水作為外相流體，內相流速為3～6ml/h，外相流速為3～48ml/h，用裝有10～20ml去離子水的容器接收從微流控裝置中流出的液體，得到兩親性嵌段共聚物/銀納米粒子復合膠束。

9.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，采用以下方法制備同軸玻璃毛細管微流控裝置：將一根較短的圓形玻璃毛細管插入到一根較長的方形玻璃毛細管中，兩種毛細管的外徑相等，因此形成同軸結構；采用抗化學腐蝕性能較好的四氟乙烯管接到圓形毛細管的一端，以便引入內相液體；將配套尺寸的聚氨酯管接到方形玻璃毛細管的一端，以便引入外相流體；所有的接口都使用環氧樹脂膠密封，保證流體不會溢出。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，方形毛細管的內徑、外徑、長度為0.7*0.9*120mm，圓形毛細管的內徑、外徑、長度為0.4*0.7*40mm。