[發明專利]一種含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿的制備方法

有效

• 申請號: 201911131447.1
• 申請日: 2019-11-19
• 公開（公告）號: CN110878106B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 劉玉婷;鄒倩;尹大偉
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;B01J31/02
• 代理公司: 西安西達專利代理有限責任公司 61202
• 代理人: 劉華

1.一種制備含二茂鐵基噻二唑基或二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的方法，其特征在于，包括以下步驟：

2-氨基5-取代-1，3，4-噻二唑或2-氨基5-取代-1，3，4-噁二唑與醛及乙酰基二茂鐵在苯并咪唑離子液體內反應，得到含二茂鐵基噻二唑基Mannich堿或含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿；

所述的2-氨基5-取代-1，3，4-噻二唑結構式為：

所述的2-氨基5-取代-1，3，4-噁二唑結構式為：

所述的醛的結構式為：

R₂CHO

(Ⅲ)；

式(Ⅰ)～(Ⅲ)中，R₁和R₂為H、烷基、苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對溴苯基、鄰碘苯基、2,4-二溴苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基和4-吡啶基中的一種；

所述的苯并咪唑離子液體的結構式為：

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步驟：

向干燥的三口燒瓶中加入Amol 2-氨基5-取代-1，3，4-噻二唑或2-氨基5-取代-1，3，4-噁二唑、Bmol醛、無水乙醇，攪拌均勻；加入Cmol苯并咪唑離子液體，然后慢慢滴加Dmol乙酰基二茂鐵的無水乙醇溶液，滴完加熱回流反應至結束，減壓蒸除溶劑，剩余物中加入乙酸乙酯，抽濾，濾液蒸干即得粗品，粗品經無水乙醇重結晶得含二茂鐵基噻二唑基Mannich堿或含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿；濾餅即苯并咪唑離子液體，可回收重復使用；A:B:C:D＝1：(5～10)：(0.5～1.5):1。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，反應以無水乙醇為溶劑；反應的溫度為無水乙醇的回流溫度80℃，反應時間為2.5～4h。

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述的乙酰基二茂鐵在無水乙醇中的濃度為0.03～0.06g/mL。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，反應過程用TLC板進行監測，當乙酰基二茂鐵的原料點消失時表示反應完全，TLC板的展開劑是體積比為1:1的乙酸乙酯和石油醚的混合液。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，反應完全后，減壓蒸除溶劑，剩余物中加入乙酸乙酯，抽濾，濾液減壓蒸干即得粗品，粗品經無水乙醇重結晶得含二茂鐵基噻二唑基Mannich堿或含二茂鐵基噁二唑基Mannich堿。

7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，反應完全后，減壓蒸除溶劑，剩余物中加入乙酸乙酯，抽濾，濾餅即苯并咪唑離子液體，可回收重復使用。

8.苯并咪唑離子液體用于制備含二茂鐵基噻二唑基或二茂鐵基噁二唑基Mannich堿的應用，其特征在于，苯并咪唑離子液體的結構式為：