[發明專利]資源化回收利用烯法制酮工藝廢油中環己醇的方法及其應用

在審

• 申請號: 201911128506.X
• 申請日: 2019-11-18
• 公開（公告）號: CN111087283A
• 公開（公告）日: 2020-05-01
• 發明（設計）人: 耿維緒;付衍勝;朱士超
• 申請（專利權）人: 聊城煤泗新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C29/80
• 分類號: C07C29/80;C07C35/08;C07C45/29;C07C49/403
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭平

本發明涉及環己醇制備技術領域，尤其涉及資源化回收利用烯法制酮工藝廢油中環己醇的方法及其應用。所述方法步驟為：1)將脫環己烯塔塔釜采出的含有環己醇及重組分的廢油打入精餾塔內，其中的雙再沸器在不同等級壓力的蒸汽作用下，將廢油中的液態環己醇轉變成氣相環己醇分離出來，其余為含有重組分的重油采出進行收集；2)對所述氣相環己醇進行冷凝，再進行環己醇脫氫反應，得到環己酮和環己醇的混合物，將該混合物干燥后脫除其中輕油，再進行環己酮精制，從而將環己酮和環己醇分離；3)將步驟(2)最后分離出的環己醇繼續打入步驟1)的精餾塔內進行處理。本發明提出的方法能夠將廢油中環己醇含量從80％降至5％以下，提高了經濟效益。

技術領域

本發明涉及環己醇制備技術領域，尤其涉及一種資源化回收利用烯法制酮工藝廢油中環己醇的方法及其應用。

背景技術

本發明背景技術中公開的信息僅僅旨在增加對本發明的總體背景的理解，而不必然被視為承認或以任何形式暗示該信息構成已經成為本領域一般技術人員所公知的現有技術。

環己醇主要是作為生產下游環己酮和己內酰胺產品的原料，在20世紀末就出現了依據苯加氫制得環己烯，再經與高純水反應制得環己醇的生產方法，21世紀初期在我國得到發展，環己醇主要應用于制得環己酮繼而經過氨肟化制得環己酮肟，環己酮肟液相重排生成己內酰胺；環己醇水合反應及精制是生產己內酰胺的一個重要步驟，在己內酰胺生產中起著舉足輕重的作用。

參考附圖1示例的工藝流程，環己醇水合反應原理為苯加氫制取的環己烯和高純水在催化劑作用下，經第一及第二環己醇反應器在高溫壓力條件下生產環己醇，由于水合反應系統轉化率較低(8-9％)，環己烯及環己醇和極少量的催化劑由環己醇分離塔分離提純后，環己烯返回水合反應器繼續進行水合反應，環己醇分離塔塔釜采出的環己醇、環己烯進入環己醇蒸發器，再次分離出部分重油，蒸發器氣相為環己醇及環己烯進入脫環己烯塔進行環己醇提純，脫環己烯塔氣相得到環己烯經冷凝后返回環己醇分離塔，側線采出合格的環己醇產品，塔釜采出的產品含有環己醇及重組分的廢油。

發明內容

本發明人進一步研究發現：上述的這種廢油很有回收的必要性：脫環己烯塔產生廢油是一種危化品，必須進行妥善處理，目前一般是直接進行焚燒處理或者交給有資質的單位處理，然而，這種廢油中仍然含有80％以上的環己醇、20％的重組分，對于這部分環己醇，不僅經濟價值較高，同時也是制作環己酮的原料，因此很有必要進行回收。針對上述問題，本發明旨在提供一種資源化回收利用烯法制酮工藝廢油中環己醇的方法及其應用。本發明提出的方法能夠將廢油中環己醇含量從80％降至5％以下，提高了經濟效益。

為實現上述發明目的，本發明采用的技術手段為：

首先，本發明公開資源化回收利用烯法制酮工藝廢油中環己醇的方法，包括如下步驟：

(1)將脫環己烯塔塔釜采出的含有環己醇及重組分的廢油打入精餾塔1內，經過再沸器在蒸汽、壓力作用下初步分離出氣相環己醇；剩余的含環己醇重雜質進入精餾塔2內，經過再沸器在蒸汽、壓力作用下進行再次分離，分離出的氣相環己醇進入精餾塔1內，其余為含有重組分的重油并從精餾塔的塔釜采出進行收集；

(2)對所述氣相環己醇進行冷凝，再進行環己醇脫氫反應，得到環己酮和環己醇的混合物，將該混合物干燥后脫除其中輕油，再進行環己酮和環己醇精制，從而將環己酮和環己醇分離；

(3)因環己醇脫氫反應轉化率約45％，所以未反應的環己醇經分離精制后需要返回脫氫單元進行繼續反應。由于反應中會產生重質組分影響產品質量，因此需要將這部分可回收的環己醇進行再一次精餾，保證環己醇的純度，實現環己醇的徹底資源化利用。