[發(fā)明專(zhuān)利]一種利用雙模板劑合成Silicalite-2分子篩的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911118947.1
• 申請(qǐng)日: 2019-11-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110697729A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-01-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林卿;杜香霖;楊芳;許建梅;何云
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 林卿
• 主分類(lèi)號(hào): C01B39/04
• 分類(lèi)號(hào): C01B39/04;C01B37/02
• 代理公司: 61223 西安銘澤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 崔瑞迎

本發(fā)明提供了一種利用雙模板劑合成Silicalite?2分子篩的方法，包括以下步驟：步驟1、將硅源、模板劑和水按照1:0.1～0.2:25的物質(zhì)的量比混合均勻得到溶液A；其中，模板劑為四丁基溴化銨和四丁基氫氧化銨按照1:2～2.1的質(zhì)量比的混合物；步驟2、將步驟1得到的溶液A于130℃～150℃水熱晶化；步驟3、將步驟2水熱晶化的產(chǎn)物離心，水洗，干燥，并于空氣氛圍中于550℃煅燒4～4.5h，得到Silicalite?2分子篩。本發(fā)明利用四丁基溴化銨和四丁基氫氧化銨作為雙模板劑合成Silicalite?2分子篩，操作簡(jiǎn)單、條件溫和，成本低廉，得到的分子篩純度較高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種Silicalite-2分子篩的合成方法，具體為一種利用雙模板劑合成Silicalite-2分子篩的方法。

背景技術(shù)

ZSM-11(MEL結(jié)構(gòu))最早是由Kokotailot等人在1978年用四丁基氫氧化銨(TBA)為有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(SDA)合成，之后出現(xiàn)了用TBA導(dǎo)向合成的材料實(shí)際上是ZSM-11/ZSM-5的共晶結(jié)構(gòu)，而純相的ZSM-11很難制備。在1978年，Nakagawa首先提出了純相ZSM-11的合成方法，即選用3，5-二甲基哌啶衍生物作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，由凝膠和四丁基氫氧化銨(TBAOH)澄清溶液合成得到ZSM-11。同時(shí)有研究表明，TBAOH對(duì)ZSM-11有選擇性，并且阻止MFI結(jié)構(gòu)的分子篩形成。龍英才等人由TBAOH-TEOS-H₂O反應(yīng)體系合成膠態(tài)silicalite-2(MEL結(jié)構(gòu))。Piccione等人用2,2-二乙氧基三甲基銨(DEOTA)離子做為導(dǎo)向劑合成純相的ZSM-11分子篩。Mintova等人于2001年由膠態(tài)前驅(qū)體合成納米MEL晶體，其化學(xué)組成為SiO2：0.3TBAOH：4.0EtOH：18.0H₂O，其平均粒徑約為100nm。2008年Wu等人用NaOH為鈉源，以四丁基溴化銨(TBABr)和苯基三甲基按(BTMACI)為共模板劑，以硅溶膠為硅源，另外加入適量去離子水，合成得到ZSM-11分子篩。

其中Silicalite-2分子篩是MEL型的純硅形式，Silicalite-2分子篩作為催化劑載體，較Silicalite-1、ZSM-5對(duì)低碳烯烴具有更高的選擇性，這是由于Silicalite-2分子篩中無(wú)Al，這在一定程度上抑制了中間產(chǎn)物的異構(gòu)化和二次加氫反應(yīng)的發(fā)生，與其他分子篩相比，其具有較小的自阻效應(yīng)，有利于小分子的烯烴擴(kuò)散，更有利于產(chǎn)物中低碳烯烴選擇性的提高。Silicalite-2分子篩具有良好的催化性能，但是目前合成Silicalite-2分子篩的工藝比較復(fù)雜，而且得到的分子篩結(jié)晶度不高，含有雜晶。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決上述技術(shù)的不足，提供一種利用雙模板劑合成Silicalite-2分子篩的方法，利用四丁基溴化銨、四丁基氫氧化銨作為雙模板劑制備Silicalite-2分子篩，制備過(guò)程條件溫和，操作簡(jiǎn)單，成本低廉，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種利用雙模板法合成Silicalite-2分子篩的方法，包括以下步驟：

步驟1、將硅源、模板劑和水按照1:0.1～0.2:25的物質(zhì)的量比混合均勻得到溶液A；

其中，所述模板劑為四丁基溴化銨和四丁基氫氧化銨按照1:2～2.1的質(zhì)量比的混合物；

步驟2、將步驟1得到的溶液A于130℃～150℃水熱晶化36～60h；

步驟3、將步驟2水熱晶化的產(chǎn)物離心，水洗至中性，干燥，并于空氣氛圍中于550℃煅燒4h，得到Silicalite-2分子篩。

優(yōu)選的，步驟1中硅源為硅溶膠、正硅酸乙酯或者白炭黑。

優(yōu)選的，步驟1中混合均勻采用磁力攪拌，先將模板劑與水混合均勻，再加入硅源攪拌3～3.5h。