[發(fā)明專利]用于制備Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的一體化方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911113886.X
• 申請日: 2015-02-06
• 公開（公告）號: CN111018658A
• 公開（公告）日: 2020-04-17
• 發(fā)明（設計）人: I.S.巴爾迪徹夫;S.M.布蘭茲塔特;P.張;M.J.納帕;彭晟;D.J.托頓
• 申請（專利權）人: 科慕埃弗西有限公司
• 主分類號: C07C17/23
• 分類號: C07C17/23;C07C21/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王倫偉;周齊宏

本發(fā)明公開了一種用于制備順式?1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯的方法，該方法包括：在含釕催化劑的存在下，將1,1,1?三氟三氯乙烷與氫氣接觸，得到包含1316mxx的產物混合物；回收所述1316mxx作為Z?和E?異構體的混合物；在選自碳載銅、碳載鎳、碳載銅鎳、碳載銅鈀的催化劑的存在下，將所述1316mxx與氫氣接觸，得到包含E?或Z?CFC?1326mxz的第二產物混合物；以及使所述第二產物混合物經歷分離步驟，得到E?或Z?1326mxz。所述E?或Z?1326mxz可在相轉移催化劑的存在下，在堿性水溶液中用堿金屬氫氧化物脫去氯化氫，得到六氟?2?丁炔，然后可使用林德拉催化劑或進一步包含鑭系元素或銀的鈀催化劑選擇性地氫化所述六氟?2?丁炔，得到Z?1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯。

本申請是以下申請的分案申請：申請日2015年2月6日，申請?zhí)?201580018212.5，發(fā)明名稱為“用于制備Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的一體化 方法”。

技術領域

本公開整體涉及氟化烯烴的合成方法，特別是用于制備Z-1,1,1,4,4,4- 六氟-2-丁烯的一體化方法。

背景技術

由于蒙特利爾議定書規(guī)定逐步停止使用損耗臭氧層的氯氟烴(CFC)和氫 氯氟烴(HCFC)，因此在過去幾十年來，碳氟化合物產業(yè)一直致力于尋找替 代冷凍劑。針對許多應用的解決方案是將氫氟烴(HFC)化合物商業(yè)化以用作 制冷劑、溶劑、滅火劑、發(fā)泡劑和推進劑。目前應用最廣泛的這些新型化 合物例如HFC制冷劑、HFC-134a和HFC-125具有零臭氧損耗潛勢，因此 不會受到由于蒙特利爾議定書目前規(guī)定將其逐漸淘汰的影響。

除了臭氧損耗問題以外，全球變暖是與這些應用中的許多相關的另一 個環(huán)境問題。因此，需要既滿足低臭氧損耗標準又具有低全球變暖潛勢的 組合物。據(jù)信某些氫氟烯烴符合這兩個目標。因此，需要可提供鹵代烴和 氟代烯烴的制備方法，所述鹵代烴和氟代烯烴不包含氯，同時具有低全球 變暖潛勢。

發(fā)明內容

在一個實施例中，本發(fā)明公開了用于制備順式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯 的方法的一部分，這部分方法包括：在含釕催化劑的存在下，將1,1,1-三氟 三氯乙烷與氫氣接觸，得到包含1316mxx的產物混合物；回收所述 1316mxx作為Z-和E-異構體的混合物；在選自碳載銅、碳載鎳、碳載銅 鎳、碳載銅鈀的催化劑的存在下，將所述1316mxx與氫氣接觸，得到包含 E-或Z-CFC-1326mxz的第二產物混合物；以及使所述第二產物混合物經歷 分離步驟，得到E-或Z-1326mxz。

在另一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于制備含氟烯烴的方法，該 方法包括：在約150℃至250℃的溫度下，在載體上含銅和鈀催化劑的存在 下，將具有式E-和Z-CF₃CCl＝CClCF₃的氯氟烯烴與氫氣接觸，得到包含具 有式E-或Z-CF₃CH＝CClCF₃的含氟烯烴或它們的混合物的產物混合物，其 中Z-CF₃CCl＝CClCF₃的轉化率是Z-異構體的轉化率的至少80％，并且對 CF₃CH＝CClCF₃的兩種異構體的選擇性為至少85％。

在又一個實施例中，本發(fā)明公開了一種用于偶聯(lián)氯氟烴的方法，該方 法包括：在碳化硅載體上含釕催化劑的存在下，將1,1,1-三氯-2,2,2-三氟乙 烷與氫氣接觸，得到包含1,1,1,4,4,4-六氟-2,3-二氯-2-丁烯和氯化氫的產物 混合物；以及回收1,1,1,4,4,4-六氟-2,3-二氯-2-丁烯。