[發(fā)明專利]一種手性二醇類化合物、手性冠醚類化合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911098430.0
• 申請(qǐng)日: 2019-11-09
• 公開（公告）號(hào): CN111056925B
• 公開（公告）日: 2023-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張勇健;薩達(dá)拉茲;趙燦
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C41/03
• 分類號(hào): C07C41/03;C07C43/178;C07C303/36;C07C311/17;C07D213/30;C07C43/23;C07D317/54;C07D333/16;C07D498/18
• 代理公司: 上海恒慧知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 31317
• 代理人: 徐紅銀;趙楠

本發(fā)明公開了一種手性二醇類化合物、手性冠醚類化合物及其制備方法。本發(fā)明提供的手性二醇類化合物和手性冠醚類化合物具有四取代立體中心，可廣泛應(yīng)用于手性識(shí)別，手性分離技術(shù)，且其可作為手性催化劑應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng)制備手性化合物。本發(fā)明提供的該類化合物的制備方法是以消旋4?取代?4?乙烯基?1，3?二氧戊環(huán)?2?酮類化合物為原料，在鈀源與手性配體配位作用生成的鈀配合物和硼化合物為催化劑催化下，與二醇反應(yīng)制得手性二醇類化合物。本發(fā)明提供的制備方法是鈀和硼共催化的不對(duì)稱醚化反應(yīng)，制備方法催化活性高，區(qū)域選擇性，非對(duì)映選擇性和對(duì)映選擇性高，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)原料方便易得。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域的化合物及其制備方法，具體涉及一種手性二醇類化合物、手性冠醚類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

自從Cram在手性冠醚的開創(chuàng)性的工作以來(lái)(Cram,D.J.Am.Chem.Soc.1973,95,2692-2693.)，各種手性冠醚及其具有不同手性單元的衍生物已相繼開發(fā)出來(lái)，并廣泛用于手性識(shí)別(Wang,C.Chin.J.Org.Chem.2013,33,280-287.)，手性分離技術(shù)(Feringa,B.L.Org.Biomol.Chem.2011,9,36-51.)，和相轉(zhuǎn)移催化劑等等(Sala,G.D.Synthesis2018,50,4777-4795.)。眾所周知，聚乙二醇是一些堿金屬、堿土金屬或鑭系元素催化下的有機(jī)轉(zhuǎn)化和聚合反應(yīng)的有用配體(Aspinall,H.C.Chem.Rev.2002,102,1807-1850.)，而且手性聚乙二醇類似物也可以作為手性質(zhì)子源，用于烯醇鹽的質(zhì)子化(Mikami,K.Tetrahedron 1999,55,4595-4620.)。通常，手性冠醚和半冠醚是通過聚乙二醇衍生物對(duì)已知的手性二醇進(jìn)行親核取代或環(huán)化而合成的。至今，直接利用不對(duì)稱催化方法制備手性聚乙二醇仍未見報(bào)道。因此，開發(fā)具有新穎結(jié)構(gòu)框架的手性二醇及手性冠醚類化合物具有重要的意義。

在本申請(qǐng)人的公開號(hào)為CN107382644A的中國(guó)專利中，公開了手性叔醇和叔醚的制備方法，利用消旋4-取代-4-乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮類化合物與水或醇得到手性叔醇和叔醚類化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，提供一種手性二醇類化合物、手性冠醚類化合物及其制備方法。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明第一個(gè)方面提供一種手性二醇類化合物I、II、III或IV，所述化合物I、II、III或IV的結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中：R為氫、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₁₆的環(huán)烷基、C₄-C₁₆的含N、O或S的雜環(huán)基、C₆-C₂₄的芳基、取代基含N、O、S、P或鹵素的C₆-C₂₄的取代芳基、C₆-C₂₆的芳基烷基、-C_nH_2n-OR₁、-C_nH_2n-SR₂或-C_nH_2n-NR₃R₄中的一種；其中，n為1～10中任一整數(shù)，R₁、R₂、R₃和R₄為氫、C₁-C₈烷基、C₄-C₁₅芳基或C₅-C₁₅芳基烷基；