[發明專利]一種聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 201911087656.0
• 申請日: 2019-11-08
• 公開（公告）號: CN110746586B
• 公開（公告）日: 2020-11-24
• 發明（設計）人: 廖永貴;朱帥帥;王勇;周興平;解孝林
• 申請（專利權）人: 華中科技大學
• 主分類號: C08G63/06
• 分類號: C08G63/06;C08G63/08;C08G63/12;C08G63/181;C08G63/553;C08G63/672;C08G63/84;C08G63/87;C08F293/00
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 彭翠;李智

1.一種聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，在無水無氧條件下，將丙烯酸酯類單體、環氧類單體、內酯類單體、酸酐類單體與多功能鏈轉移試劑混合后在催化劑和自由基引發劑的共同作用下，一步反應得到聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物；其中聚酯I為環氧類單體和酸酐類單體的開環共聚產物；聚酯II為內酯類單體的開環聚合產物；

所述催化劑為非金屬路易斯酸和非金屬路易斯堿的復合催化劑；所述非金屬路易斯酸、非金屬路易斯堿與自由基引發劑的摩爾比例為(0.3-3)：1：1；

所述環氧類單體為環氧乙烷、環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、叔丁基縮水甘油醚、氧化苯乙烯和正丁基縮水甘油醚中的一種或多種；

所述內酯類單體為外消旋丙交酯、γ-己內酯、γ-庚內酯、δ-戊內酯、ε-己內酯和ε-癸內酯中的一種或多種；

所述多功能鏈轉移試劑為三硫酯化合物，所述三硫酯化合物為羧基末端三硫酯化合物或羥基末端三硫酯化合物。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述羧基末端三硫酯化合物為CTA-1或CTA-2，所述羥基末端三硫酯化合物為CTA-3或CTA-4；所述CTA-1、CTA-2、CTA-3、CTA-4分別具有如下的化學結構：

3.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將單體混合溶液與多功能鏈轉移試劑、催化劑和自由基引發劑混合，得到預反應混合溶液；所述單體混合溶液為丙烯酸酯類單體、環氧類單體、酸酐類單體和內酯類單體的混合溶液；

(2)將所述預反應混合溶液在50-80℃下反應12-48小時，得到反應混合物；

(3)將步驟(2)所述反應混合物冷卻至室溫，通入空氣淬滅反應后，采用極性有機溶劑溶解該反應混合物，得到含有嵌段共聚物的混合溶液，將含有嵌段共聚物的混合溶液滴加到沉淀劑中，分離出沉淀析出物，經干燥后得到聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物。

4.如權利要求3所述的制備方法，步驟(1)所述酸酐類單體與所述環氧類單體的摩爾比為50:500～150:500；所述內酯類單體與所述環氧類單體的摩爾比為50:500～150:500；所述丙烯酸酯類單體與所述環氧類單體的摩爾比為50:500～250:500。

5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述酸酐類單體為鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、二乙醇酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐和四氫苯酐中的一種或多種；

所述丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸叔丁酯中的一種或多種。

6.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述多功能鏈轉移試劑與步驟(1)所述環氧類單體的摩爾比為2:500～10:500。

7.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述自由基引發劑與步驟(1)所述環氧類單體的摩爾比為1:500～3:500。

8.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述非金屬路易斯堿為磷腈配體P1-叔丁基、磷腈配體P2-叔丁基、7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環(4.4.0)癸-5-烯、1,5,7-三疊氮雙環(4.4.0)癸-5-烯和1,8-二氮雜二環(5.4.0)十一碳-7-烯中的一種或多種；

所述非金屬路易斯酸為三乙基硼烷、三丁基硼烷和三苯基硼烷中的一種或多種；

所述自由基引發劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化二苯甲酰和過氧化十二酰中的一種。

9.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述有機溶劑為二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃和甲苯中的一種或多種。

10.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述沉淀劑為甲醇、乙醇和石油醚中的一種或多種。