[發(fā)明專利]一種聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911087656.0
• 申請(qǐng)日: 2019-11-08
• 公開（公告）號(hào): CN110746586B
• 公開（公告）日: 2020-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 廖永貴;朱帥帥;王勇;周興平;解孝林
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華中科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G63/06
• 分類號(hào): C08G63/06;C08G63/08;C08G63/12;C08G63/181;C08G63/553;C08G63/672;C08G63/84;C08G63/87;C08F293/00
• 代理公司: 華中科技大學(xué)專利中心 42201
• 代理人: 彭翠;李智

1.一種聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，在無水無氧條件下，將丙烯酸酯類單體、環(huán)氧類單體、內(nèi)酯類單體、酸酐類單體與多功能鏈轉(zhuǎn)移試劑混合后在催化劑和自由基引發(fā)劑的共同作用下，一步反應(yīng)得到聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物；其中聚酯I為環(huán)氧類單體和酸酐類單體的開環(huán)共聚產(chǎn)物；聚酯II為內(nèi)酯類單體的開環(huán)聚合產(chǎn)物；

所述催化劑為非金屬路易斯酸和非金屬路易斯堿的復(fù)合催化劑；所述非金屬路易斯酸、非金屬路易斯堿與自由基引發(fā)劑的摩爾比例為(0.3-3)：1：1；

所述環(huán)氧類單體為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、叔丁基縮水甘油醚、氧化苯乙烯和正丁基縮水甘油醚中的一種或多種；

所述內(nèi)酯類單體為外消旋丙交酯、γ-己內(nèi)酯、γ-庚內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯和ε-癸內(nèi)酯中的一種或多種；

所述多功能鏈轉(zhuǎn)移試劑為三硫酯化合物，所述三硫酯化合物為羧基末端三硫酯化合物或羥基末端三硫酯化合物。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述羧基末端三硫酯化合物為CTA-1或CTA-2，所述羥基末端三硫酯化合物為CTA-3或CTA-4；所述CTA-1、CTA-2、CTA-3、CTA-4分別具有如下的化學(xué)結(jié)構(gòu)：

3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將單體混合溶液與多功能鏈轉(zhuǎn)移試劑、催化劑和自由基引發(fā)劑混合，得到預(yù)反應(yīng)混合溶液；所述單體混合溶液為丙烯酸酯類單體、環(huán)氧類單體、酸酐類單體和內(nèi)酯類單體的混合溶液；

(2)將所述預(yù)反應(yīng)混合溶液在50-80℃下反應(yīng)12-48小時(shí)，得到反應(yīng)混合物；

(3)將步驟(2)所述反應(yīng)混合物冷卻至室溫，通入空氣淬滅反應(yīng)后，采用極性有機(jī)溶劑溶解該反應(yīng)混合物，得到含有嵌段共聚物的混合溶液，將含有嵌段共聚物的混合溶液滴加到沉淀劑中，分離出沉淀析出物，經(jīng)干燥后得到聚丙烯酸酯-聚酯I-聚酯II三嵌段共聚物。

4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，步驟(1)所述酸酐類單體與所述環(huán)氧類單體的摩爾比為50:500～150:500；所述內(nèi)酯類單體與所述環(huán)氧類單體的摩爾比為50:500～150:500；所述丙烯酸酯類單體與所述環(huán)氧類單體的摩爾比為50:500～250:500。

5.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述酸酐類單體為鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、二乙醇酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐和四氫苯酐中的一種或多種；

所述丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸叔丁酯中的一種或多種。

6.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述多功能鏈轉(zhuǎn)移試劑與步驟(1)所述環(huán)氧類單體的摩爾比為2:500～10:500。

7.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑與步驟(1)所述環(huán)氧類單體的摩爾比為1:500～3:500。

8.如權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述非金屬路易斯堿為磷腈配體P1-叔丁基、磷腈配體P2-叔丁基、7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環(huán)(4.4.0)癸-5-烯、1,5,7-三疊氮雙環(huán)(4.4.0)癸-5-烯和1,8-二氮雜二環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯中的一種或多種；

所述非金屬路易斯酸為三乙基硼烷、三丁基硼烷和三苯基硼烷中的一種或多種；

所述自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化二苯甲酰和過氧化十二酰中的一種。

9.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃和甲苯中的一種或多種。

10.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述沉淀劑為甲醇、乙醇和石油醚中的一種或多種。