[發明專利]一種α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201911080000.6
• 申請日: 2019-11-07
• 公開（公告）號: CN110743567B
• 公開（公告）日: 2023-03-10
• 發明（設計）人: 李小虎;李霖;金曉東;曾利輝;李岳峰;曾永康;張之翔
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07C29/141;C07C33/03
• 代理公司: 西安億諾專利代理有限公司 61220
• 代理人: 葉靜

1.一種α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑，其特征在于：由載體和負載在載體上的金屬組分組成，所述金屬組分為銥、鋇、鎳和助劑，所述助劑為鉑、鈀、釕或銠中的至少一種；所述載體為活性炭載體；按照重量百分比100%計，各組分的含量如下：銥1-5%，鋇0.1-0.5%，鎳0.1-0.5%，助劑0.1-1%，其余為載體；

所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑是通過以下方法制備得到的：

（1）將載體加入到10-15mol/L的氫氧化鈉水溶液中煮沸1h~2h，自然冷卻后用去離子水洗滌至洗液的pH值呈中性，過濾后得到預處理后的載體；

（2）將可溶性銥化合物、鋇的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽和助劑的可溶性鹽溶解于溶劑中，攪拌均勻后得到前驅體溶液；所述溶劑為水或醇；

（3）將所述前驅體溶液進行超聲霧化處理，得到霧化液滴，再將所述霧化液滴通入到盛裝有所述預處理后的載體的反應器中，攪拌均勻后浸漬，得到漿液，然后調節所述漿液的pH至8-10，繼續攪拌3-5h后過濾，得到濾餅，用去離子水將濾餅洗滌至洗液的pH值呈中性；所述漿液中，每克預處理后的載體對應加入20mL前驅體溶液；

（4）將步驟（3）洗滌后的濾餅用純水打漿，得到漿料，調節所述漿料的pH至6-9，然后向其中加入還原劑在30-80℃進行還原處理0.5-6h，之后依次進行過濾、洗滌和干燥處理，即可。

2.根據權利要求1所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑，其特征在于：所述載體的粒徑為200-800目、比表面積為800-1500 m²/g。

3.根據權利要求1-2任一項所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑，其特征在于：所述助劑的含量為0.4-0.6%。

4.權利要求1-2任一項所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）將載體加入到10-15mol/L的氫氧化鈉水溶液中煮沸1h~2h，自然冷卻后用去離子水洗滌至洗液的pH值呈中性，過濾后得到預處理后的載體；

（2）將可溶性銥化合物、鋇的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽和助劑的可溶性鹽溶解于溶劑中，攪拌均勻后得到前驅體溶液；所述溶劑為水或醇；

（3）將所述前驅體溶液進行超聲霧化處理，得到霧化液滴，再將所述霧化液滴通入到盛裝有所述預處理后的載體的反應器中，攪拌均勻后浸漬，得到漿液，然后調節所述漿液的pH至8-10，繼續攪拌3-5h后過濾，得到濾餅，用去離子水將濾餅洗滌至洗液的pH值呈中性；所述漿液中，每克預處理后的載體對應加入20mL前驅體溶液；

（4）將步驟（3）洗滌后的濾餅用純水打漿，得到漿料，調節所述漿料的pH至6-9，然后向其中加入還原劑在30-80℃進行還原處理0.5-6h，之后依次進行過濾、洗滌和干燥處理，即可。

5.根據權利要求4所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑的制備方法，其特征在于：所述可溶性銥化合物為三氯化銥或/和硝酸銥。

6.根據權利要求4所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑的制備方法，其特征在于：所述鋇的可溶性鹽、鎳的可溶性鹽、助劑的可溶性鹽均為其氯化物或硝酸鹽。

7.根據權利要求4所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑的制備方法，其特征在于：所述還原劑為次亞磷酸鈉、硼氫化鈉、硼氫化鉀、甲醛、甲酸鈉、甲酸或水合肼；所述還原劑的摩爾量為銥摩爾量的3-6倍。

8.根據權利要求4所述α，β-不飽和醛選擇加氫用銥炭催化劑的制備方法，其特征在于：所述干燥處理的溫度為60-100℃、時間為5-12h。

9.一種應用如權利要求1-2任一項權利要求所述催化劑對α，β-不飽和醛進行催化加氫的方法，其特征在于：所述方法為：將α，β-不飽和醛、催化劑和溶劑加入高壓反應釜中，向其中通入氫氣，在1-3MPa、60-100℃下催化加氫反應1-5h，得到加氫后的產物；所述溶劑為去離子水或甲醇；所述催化劑、α，β-不飽和醛的質量比為（0.5-5）：100。